TW200400058A - Iodine/iodide-containing hot melt coatable adhesive, methods and uses therefor - Google Patents

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200400058 玖、發明說明： 本念明係關於熱纟谷融可塗覆黏著劑。明確而言，本發明 係關於其内含碘/碘化物之熱熔融可塗覆黏著劑。 先前技術 對典菌法原則之嚴格遵循為外科部位感染預防之基礎。 王要是將傷口對病人皮膚上細菌、外科手術組之人員及手 術室内非無菌設備之曝露透過手套、長袍、面罩及覆蓋物 ^至最低。外科部位之覆蓋提供無菌作業表面並有助於使 微生物在非無菌區與外科傷口之間的轉移降至最低。此等 措施亦可助於預防衛生保健專家曝露至病人血液與其他身 内《病原。為了有助於防止外科部位感染，最好減 少並限制微生物進入開放的外科傷口。切割覆蓋物如 ⑽-Drape「M覆蓋物 #I〇ban™2, Antimicr〇biai 心〜啊

Syste:’ 3M公司，在外科手術期間對傷口邊緣提供無菌表 ί保黏附至傷口輕，傷口邊緣最好對皮膚菌 :“广早敝性。有些切割覆蓋物如含有殺菌劑，較 佳：琪附，於黏著劑内，使覆蓋物本身提供殺菌作用。 ”内含有廣譜殺菌劑之感壓㈣著#1揭示於美國專利 ^1〇,5〇9號内。當黏著劑組合物與皮膚接觸時， 釋放廣讀殺菌劑。本文所述之方法涉及形成二 ,# ‘化物或有機溶液濃縮物並混入黏著， 内，使廣譜殺菌劑均句地分散 美國專利4 393 557轳_ _ β R 、.、雄相遍及‘耆劑基質。 早穷〇 紅性黏著劑，其為琪、*化物離 子及皮膚學上可接受之堂 ，、化物離 又义正吊至洫黏性感壓性黏著劑之穩定 200400058 錯合物。 含有特定殺菌劑之無溶劑熱溶融黏著劑組合物，二破甲 基-對甲苯職，敘述於美國專利6,216,699號與5,829,422號。依 據5欄，47-56行（於‘699專利中）敘述，此化合物為一種熱穩 定性殺菌劑。其說明此熱穩定性殺菌劑之加入黏著劑組合 物可提供一種有效殺菌黏著劑，其在使用與施加時可保持 所欲特性，即使黏著劑在溫度範圍為275°F至350°F下處理後 亦然。 PCT公告案WO 00/56828號與WO 00/78885號說明含有界定 單體之聚合產物之濕黏感壓性黏著劑，其中感壓性黏著劑 黏附至濕表面基材。此等黏著劑可藉熱熔融塗覆法製成， 並可附帶地與外科用覆蓋物結合使用。此等參考例並未揭 示殺菌劑之加入黏著劑中。 美國專利5,369，155號揭示一種膨脹水解膠體之凝膠分散 於感壓性黏著劑母質内之複合物。凝膠-黏著劑複合物可用 於外科切割覆蓋物，並可視需要加入殺菌劑。視需要加入 之殺菌劑之名單屋供於12攔，32-39行，其包括碘與碘附。-在實例中，複合物係自溶劑塗覆在釋放襯墊並層壓成墊片。 活性物質石膏敘述於美國專利6，143,3 17號。此等石膏包含 一塾片材料，具有含活性物質之發泡熱溶融黏著劑組合 物。可加入發泡熱溶融黏著劑之活性物質名單包括硪，但 是其未曾揭示該ί典如何被加入，亦未揭示碘與碘化物離子 組合物之錯合劑。 發明内容 200400058 本發明提供一種製造含碘/碘化物之熱熔融可塗覆黏著 劑之方法。在此法中，琪係與增溶硪化物之液體混合以形 成硪化物組合物，並提供預黏著劑組合物。破組合物、硪 化物組合物及預黏著劑組合物在熱熔融混合器内混合以形 成混合物，破/硤化物錯合劑存在於混合物中。此混合在溫 度為約130°C至約200°C下實施，並以充分之混合形成含碘/ 碘化物錯合物之熱溶融可塗覆黏著劑。可包裝如此製備之 黏著劑供隨後塗覆在基材上，或可直接塗覆以形成黏著劑 複合物。可提供加入本發明熱熔融可塗覆黏著劑之黏著劑 複合物，特別是外科切割覆蓋物。 在另一具體例中，碘化物離子可自碘與適當還原劑之反 應就地形成。還原劑可提供於預黏著劑混合物内之增溶碘 之液體中，或作為分離成分在混合時或在後混合過程中加 入。因此，碘與還原劑之反應可在熱熔融混合器/擠壓器或 後混合/擠壓或其組合内之增溶液體内發生。 實施方式 碘具有相當高、之蒸氣壓力。例如，已知碘在室溫下會昇 華。例如，據報導蒸氣壓力在25°C下為0.30 mmHG，在90°C 下為26.7 mmHG及在184.4°C下沸騰（因此具有蒸氣壓力在 184.4°C 下為 760 mmHG)(Mei，ck Index 12th Ed)。因此，前述製 備含有碘之黏著劑之方法僅利用溫和加工步驟以避免損失 碘。因此，相當意外的是，其可在溫度超過130°C下熱熔融 塗覆含有硪之黏著劑而不會明顯損失碘。此外，亦發現硪 與硤化物離子可以提供殺菌作用之方式有效地加入熱溶融 200400058 可塗覆黏著劑内。 熱熔融黏著劑較溶劑底或水底黏著劑提供更多優點。因 為熱溶融黏著劍僅含有用於黏著劑而無過量水咬溶,彳之材 料，所以其遠較溶劑底或水底黏著劑更容易又更便宜運 送。此意指熱熔融黏著劑可在一個位置調配而容易運送至 另一位置塗覆以形成黏著劑複合物^此項運送能力可在球 基礎之生產線上具有均勻黏著劑組合物，提供有關黏著劑 組合物各個成分之供應規模之效率與經濟性，及具有使用 局部低成本製造操作之能力。 熱’丨谷融黏著劑亦優於溶劑底或水底黏著劑，因為其加工 便立。熱熔融黏著劑不含溶劑，因此無溶劑本身或除去及 可能回收溶劑之成本。此外，熱熔融黏著劑顯然呈現較少 >了染發射物爭議。因為熱熔融黏著劑不含外來液體，所以 土心k #王不品要乾燥塗覆過黏著劑以除去液體之步驟。此 寸致此里方面成本之降低並避免安裝昂貴溶劑截取設備之 需要。 、了及7或若干其離子類型在有些環境中對某種金屬具有 门、禽=丨生。頃發現製造本發明熱熔融可塗覆黏著劑組合 物不會導致所用擠壓器之腐蝕或惡化。因此，當用於根據 ::逑方去製備熱熔融可塗覆黏著劑時，即使由普通工 ^成之叱合與彳舜壓設備亦不會受到不利地影響。 、、 寸—礎化氫與聚乙烯吡咯烷酮之錯合物包含氫键、 離子，或許氫鍵與離子缔合物。雖然大部分缔合物報導為 鏈内聚合物綠八^ 、 、口物’但是鏈間缔合物亦可以。可預期鏈間 200400058 缔合物/錯合物交聯聚合物網絡。交聯或協和聚合系統通常 導致擠壓過程之問題，由於預期該系統不會流過擠壓器。 因此，特別意外的是，當碘及碘化物與錯合劑錯合時所形 成之離子錯合物可用於熱熔融法。 ‘‘熱熔融可塗覆黏著劑”意指一種組合物，其可塗覆在呈 熔融狀態之基材上，該組合物在塗覆後可用以黏著一物件 至另-物#。較佳的i ’熱熔融可塗覆黏著劑為一種在室 溫下（即，在约21°C下）之感壓性黏著劑。為了本發明之目的 起見，“感壓性黏著劑，，或“PSA”意指一種黏彈材料，其顯示 黏性且在僅施加輕壓力（如手指壓力）後即可黏附至各種基 材上。證實感壓性黏著劑之一已知手段為脑―準則。二 準則界足感壓性黏著劑為具有1#、螺變柔量為大於⑻^平 万公分/達因之黏著劑，如敘述於感壓性黏著劑技術手冊 (Handbook of pressure Si. · ^

SatasiEd) 2nd FHV hesive Technology), Donatas

(Ed·), 2 Eclmon, p.172, Van Nostrand Reinhold, NY 1989。 5 1NY^ 本文所述之碘、化物為一 _、、 搜^办式足離子，與任何谪杏革 分離子一起供加入本發明一 田 Λ, . . , ^ ^足黏者劑内。例如，涵蓋有碰化 鈉、碘化鉀、碘化鋰、碘 β ^化 風及四几版-麟化物鹽。迪 硪化鉀及碘化氫為牿估-^ 刃里I化鈉、 L為特佳碘化物鹽供本發明用。 在本發明方法乏 目 左^ 一具體例中，碘與碱拎玄 、曰 成碘組合物，而碘化物臨* ，、彡日岭，夜f豆混合以形 ’ 物與琪化物鹽玄、为#曲、日人 碘化物組合物。太+ & 、 籾合，夜體混合以形成 斤用之術語“液體，，奇指方㈤ t下為液體（即可遠λ、、 ，…知在/皿度低於1〇〇 ^ )<化合物。較佳的是，此等化合物 -10- 200400058 為在溫度低於50°C下之液體，更佳為在溫度低於30°C下之 液體，最佳為在溫度低於25°C下之液體。對各碘及碘化物 成分之增溶液體係以在此等成分於最後黏著劑組合物内之 混合以前或期間可有效溶解固態成分之量呈現，使實質大 小之碘或碘化物顆粒不會呈現於最後熱熔融黏著劑組合物 内。因此，雖然硤或破化物可例如以含有一些不溶性破或 碘化物顆粒之膏狀物形式導入混合器内，但是充分增溶液 體呈現有利於碘或碘化物顆粒在混合條件下之溶化以防在 熱熔融可塗覆黏著劑之塗覆時實質大小之不溶性顆粒之存 在。實質大小之不溶性顆粒之存在不相容於熱熔融塗覆 法，因為當黏著劑通過通常設置於熱熔融塗覆器内之濾器 時，該顆粒造成干擾，甚至停止熱熔融黏著劑之流動。即 使除去濾器，顆粒變成聚積於塗覆模具内，干擾塗覆過程 而導致塗覆之不一致。不會造成該干擾之小顆粒之視需要 存在涵蓋於本發明組合物内。 較佳的是，硤與破化物鹽各被溶解，即，換與磺化物鹽 於溶液中，使得、無實質大小之不溶性顆粒存在於碘與碘化 物組合物内。在本發明之較佳具體例中，硤與琪化物一起 溶解作為單一組合物。 在另一較佳具體例中，硤組合物與破化物組合物作為分 離組合物提供。此具體例之較佳說明為破增溶液體與换化 物鹽增溶液體相同。此提供原料數目之減少，並確保碘溶 液與碘化物溶液之完全混合能力。在一更佳具體例中，碘 與碘化物鹽一起混合作為單一組合物。此具體例可減少製 200400058 程中對黏著劑混合 & 簡化真正黏著^人 她中欲加入之成分數目，藉此 減少必須在製造灿而Γ。 万式 < 間化很適合’因為其 加入成八 鉍作之成分數目，亦可減少製浐由 加入成分之誤差機率。 X 乂衣锃中 在本發明之另一 就地形成。還原劑最:::毒:化:二適當還原一 代硫酸鹽，酸氫鹽等;:一二=:原〜 還原劑可；^祉、人π 4刀碘成為碘化物。此 、了獒供於碘增溶液體 此 分離流。因此…還原；了員趣1混合物内或最為 埶熔融.、…//、 叙反應可發生於增溶液體内、 蝴例内、或後混合/擠壓或其組合。在此且 m例中，提供碘化 、、办 彺此具 得。 3办履胆，使液體在產生碘化物時可 '子’、或峨化物之增溶一、 物。择玄、发_ 把j為早，夜眼或硬體之摻合 :履體可為一僅暫時載體，其係在混合過程期間， <後自組合物除去，沐瓦戌< 、α 、狂，、月間或 組人你 "= 3 ^邊於取後熱熔融可塗覆黏著劑 組合物内進行分” Λ 融可塗覆黏著劑 丁刀冰功牝，如塑化功能，反應性 増溶液體盥复侦占八^广 此其中 、/、他成刀反應，化妝用功能，如香味， 碘7碘化物 < 錯合劑，如以下更完整之說明。 —、 、、=本毛明〈一具體例中’破及琪化物離子係與增溶液體 b ”不會作為硤/破化物之錯合劑作用。 在本毛明 < 一較佳具體例中，增溶液體選自水與非可严 合有機落劑戶斤知士、士我. 水 J所組成^群。有機溶劑可為揮發性或非揮菸 性。揮發性& π取人 丨 ^ ^ 非可水合有機溶劑之例包括C1_C1醇 -12- 200400058 醇、異丙醇、正丙醇、苯氧基乙醇及丁醇；C3-C6酮類如丙 酮及甲基乙基酮；C2-C8酯類如醋酸甲酯；C2-C8醚類如四 氫呋喃、醯胺類如N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲醯胺、二甲 基乙醯胺、及内酯類如丁醯丙酮；酯類如醋酸乙酯及醋酸 丁酯；酮類如丙酮及甲基乙基酮；及芳香族有機溶劑如甲 苯及二甲苯。 增溶液體亦可選自非揮發性有機溶劑。為了本發明之目 的起見，若整個混合及熱熔融塗覆法大於溶劑之80%殘留於 黏著劑組合物内時，有機溶劑被視為非揮發性。因為此等 溶劑殘留於熱熔融可塗覆黏著劑組合物内，所以其作為塑 化劑功能，通常可降低組合物之玻璃轉移溫度。若干此等 塑化劑可與碘/碘化物錯合作為錯合劑，進一步說明如下， 而其他塑化劑可簡單溶解此等成分。 非揮發性有機塑化劑之例包括化合物，其含有一個或多 個羥基，特別是二醇類如甘油；1，2-戊烷二醇；2,4-二乙基 -1,5-戊烷二醇；2-甲基-1，3-戊烷二醇；以及單官能化合物如 3-甲氧基-甲基丁醇（“MMB”）。非揮發性有機塑化劑之其他 例包括聚醚類，包括聚乙氧化苯酚如Pycal 94 (苯氧基聚以 二醇）；烷基、芳基、及芳烷醚二醇類如Dowanol™商品名稱， Dow Chemical, Midland MI銷售者，包括但不限於丙晞二醇單 丁醚（Dowanol PnB)、三丙烯τ 二醇單丁醚（Dowanol ΤΡηΒ)、二 丙晞二醇單丁酸（Dowanol DPnB)、丙二醇單丁醚（Dowanol PPH)、丙二醇單甲醚（Dowanol PM);聚乙氧化烷基苯酚如 Triton X35及Trion X102 ;單或多取代聚乙二醇類如PEG 400 200400058 二乙基己酸酯（TegMer 809，CP Hall)、PEG 400單月桂酸酯 (CPH-30N，獲自 CP Hall)及 PEG 400單油酸酯（CPH-41N，獲自 CP Hall);醯胺類如經高碳烷基取代之N-烷基吡咯烷酮類如 N-辛基ρ比咯：)：完酮；續g蠢胺類如N- 丁基苯磺驢胺（獲自CP Hall)、苯甲酸酯類如該等獲自Velsicol Chemical公司， Rosemont IL，商品名稱為Benzoflex者，包括二丙晞二醇二苯 甲酸酯（Benzoflex 50)、二乙二醇二苯甲酸酯、2,2,4三甲基1，3 戊二醇之苯甲酸酯（Benzoflex 354)、乙二醇二苯甲酸酯、四 乙二醇二苯甲酸酯等；聚乙二醇及氧化乙晞氧化丙烯無規 與成塊共聚物具有分子量低於1〇,〇〇〇道爾頓，較佳為低於約 5000道爾頓，更佳為低於約2500道爾頓；及其組合。本文所 用之術語聚乙二醇意指具有2-6個已與氧化乙烯或2齒代乙 醇反應之醇基。較佳聚乙二醇係由乙二醇、丙二醇、甘油、 三羥甲基丙烷、季戊四醇、蔗糖等形成。最佳聚乙二醇係 由乙二醇、丙二醇、甘油及三羥甲基丙烷形成。亦可選擇 聚伸烷二醇類如聚丙二醇、聚四亞甲二醇或C2-C4醇醚基之 無規或成塊共聚物作為塑化劑。以聚乙二醇及其衍生物較 佳。塑化劑與感壓性黏著劑聚合物相容很重要。例如，較 佳使用非揮發性非可聚合塑化劑，當與具有酸官能度之聚 合物摻合時，其具有低於2個親核性基如羥基，因為具有超 過二個親核性基之化合物會導致黏著劑在高擠壓溫度下於 熱熔融擠壓器内之交聯。重要的是，非揮發性塑化劑最好 在熱熔融擠壓器内形成具有熱熔融可塗覆黏著劑聚合物之 均勻溶液，黏著劑在冷卻時留下均勻組合物，使擠壓過的 200400058 熱溶融可塗覆黏著劑組合物在破濃度中均勻。 若干較佳塑化劑化合物之名單顯示如下。須知所有化合 物以溫和加溫方式可溶解6%碘/7.2%碘化物。 商品名稱 5% PVPI (*) 2% 12/ 2.4% Nal 18% 12 Pycal 94 (苯氧基聚乙二醇） 可溶性 可溶性 可溶性 Plasthall BSA N -正丁基本績B蠢胺 在加熱至70°C 後為可溶性 可溶性 可溶性 TerMerR 804 四乙二醇二-2乙基 己酸酯 不溶性 可溶性 可溶性 TegMerR 809 PEG 400二-2乙基己 酸酯 不溶性 可溶性 可溶性 CPH-30N PEG 400單月桂酸酯 不溶性 可溶性 可溶性 CPH-41N PEG 400單油酸酯 不溶性 可溶性 可溶性

*-PVPI=聚維酮-碘USP 視需要而定，其他碘類亦可呈現於碘及/或碘化物組合物 或最後黏著劑内。例如，碘酸鹽（1〇3)必要時亦可加入黏著 劑内以改良穩定性。據報導碘酸鹽離子可改良水性碘組合 物之穩定性。 發明之另一具體例為增溶液體可聚合。該可聚合增溶液 體之例包括含有終端於醇或烷基醚或酯之聚乙二醇鏈之乙 烯單體，例如單乙烯系不飽和聚（醇醚）（甲基）丙烯單體，具 有下式： R3 Ο 〇 I II II 4

H2C=C-C(OCH2CH2)m(〇CH2CH)p-0(C)qR CH3 其中：m為至少2 ; p為0至50 ; q為0或1 ; R3為Η或CH3 ; R4 為氫或線性或分支烷基及/或芳基；但其限制條件為氧化異 丙烯基（“P”基）與氧化乙烯基（“m”基）係以逆向、交替、無規 -15 - 200400058 或成塊組態方式排列。其他有用可聚合有 酉溫胺、乙基丙錦Γ酸吡咯烷酮酯等。可聚人择A、、布己 以限制例如與碘之可能過早或不宜反應之方：7履體最好 本發明夂特佳具體例為碘增溶液體及碘化=二、 選自水與非反應性有機溶劑所組成之群 ^液體係 、曰，合夜姐係避自具有羥基官能度（例如二 劑而蛾化物增溶液體為水。當琪增溶液體與有機溶 體為不同液體時’其最好按 、增溶液 内’伽化物在熱溶融聚合物内形成錢 此且胥必似p |杜/、匕物錯合物。 &例棱供特別優點，因為可選擇、初 碘化物在特定增溶液贿Λ、^、 /把以匹配硤或 竹疋〜办/夜骨豆内炙咼溶解度。因 二二在4::醇中更具可溶性，而礴化物較磺在水中1 使〜：性。猎選擇增溶液體以匹配欲溶解之特定種續 使欲加入擠壓器内之液體量降至最低。…’可 碘溶液及/或琪化物溶液（若組合二者時，立 物組合溶液）可在室,、wt ' /、匕括碘/碘化 固體或膏狀物;ΓΛ1，在約坑下）調配成液體、 覆黏著劑内之均勻混人 /、化物在滅熔融可塗 物可加教至據為可能。隨著固態組合物，混合 /、、 上並且录抽入熱熔融擠犀哭为。,/ 化物鹽較佳為完全溶解於增溶液體内冷:碘 以下溶解於=::::物鹽更佳為在塗覆溫度 液體内。此極便利破1=；道=下⑽）溶解於增溶 柯杆導入熱熔融塗覆器内。或 -16- 200400058 者，增溶組份可與附加成分組合以形成適合導入熱溶融塗 覆器内之固體如丸粒、薄片、顆粒或粉末。 在本發明之另一具體例中，碘與碘化物離子溶解於增溶 液體内，其作為硤/硪化物之錯合劑。該錯合劑詳述如下。 或者，增溶液體可為錯合劑與不會錯合琪/破化物混合物之 材料之混合物。此具體例提供一種碘與碘化物之錯合物， 其係在與預黏著劑組合物混合前形成，氣體形式之碘損失 很少，甚至無損失。 為了本發明目的起見，破/破化物錯合劑為一種硪與硪化 物離子之分子缔合之材料，藉此形成碘附。本文所用之碘 附為破/換化物與錯合劑之錯合物，其中一部分元素硤分子 係與（但不限於）錯合劑平衡。此等分子稱為“游離”碘，咸信 對此錯合物之幾何作用負責。當殺死細菌時，廢棄一些“游 離”硪並用自錯合物釋放之破更換。 如上所述，錯合物可為增溶液體之組份。或者，錯合劑 可加入預黏著劑調配物内作為分離成分，或可在分子或聚 合物上提供官能度，實施分離功能作為一部分預黏著劑組 合物。例如，錯合劑既可為黏著劑聚合物，其含有與硤與 碘化物交互作用之官能度以形成碘附。 碘/碘化物錯合劑最好包含一種可形成碘附之化合物，其 中化合物含有羥基官能度、内醯胺官能度、醯胺官能基、 氧化胺官能基或聚酯官能度。

較佳破/破化物錯合劑包括二轉化合物及含有被數爽基 官能度之化合物如二醇單體；聚乙二醇（PEG)化合物如PEG 200400058

側鏈（甲基）丙烯酸醋及PEG醋類；及含有内醯胺官能度之聚 合物，如N-乙烯吡咯烷酮、N_乙埽己内醯胺、乙基丙烯酸 吡咯烷酮醋、聚乙烯吡咯烷酮、$乙缔己内醯胺、及正辛 基吡咯烷酮。較佳二醇類包括聚羥基官能化合物，如甘油、 聚乙二醇及2-甲基-1，3-丙二醇’及單羥基官能化合物’如 Pycal 94 (冬氧基聚乙二轉）、3_甲氧基甲基丁醇2 苯氧基乙醇等。在此等化合物中，以ρ_94較佳。此外， 碘/碘化物錯合劑亦可為具有酿胺官能基之聚合物或低聚 物如聚乙晞吡咯烷酮。其他碘/碘化物錯合劑亦可為具有錯 合官能度部分之共聚#，如該等至少部分自队乙缔内醯 胺、烷基丙烯酸吡咯烷酮酯及丙烯醯胺衍生者；其他不飽 和單體’例如，但不限於，丙埽酸醋、甲I丙晞酸酿、及 丙烯醯胺。該共聚物之較佳實例揭示於美國專利申請案序 號〇9/9〇1，219號，申請於顧年7月9日⑻㈣叫等人）。其他 較佳具體例包括各種聚醚二醇類，包括含聚醚界面活性劑 如壬基笨酚乙氧化物、辛基苯酚乙氧化物等·，聚乙烯醇； 聚羧酸如聚丙蟓酸；多糖類如右旋糖等；及其組合。較佳 碘/碘化物錯合劑包括含有醯胺官能度之聚合物，包括但不 限於自N-乙晞己内醯胺衍生之聚合物、聚乙氧化化合物及 含有聚乙氧化基之乙烯聚合物。 用杰本發明之預黏著劑組合物為可藉熱熔融法塗覆之聚 合樹脂組合物，選擇其成分以提供最後黏著劑複合物之所 '乂 4著f生較佳的疋，调配預黏著劑組合物，使得在加入 其他成分並塗覆在基材上後，其可提供感壓性黏著劑。 -18- 200400058 用於本發明之預黏著劑組合物之例包括，例如，該等基 於天然橡膠、合成橡膠、苯乙烯成塊共聚物包括但不限於 苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯（SIS)、苯乙烯•丁二烯、苯乙烯-異 戊二烯及其衍生物者如該等可獲自Krat〇n聚合物公司，商品 名稱為Kraton者、聚乙烯醚、聚（甲基）丙烯酸酯（包括丙烯酸 醋與甲基丙烯酸酯）、聚烯烴類如聚α烯烴、矽酮類、及其 备合物或混合物。特佳黏著劑組合物乃基於聚（甲基）丙埽 酉父酯（包括丙烯酸酯與甲基丙晞酸酯）。聚丙烯酸酯亦可包 含其他乙烯系非丙烯酸酯單體例如，但不限於，队乙烯内 I胺（甲基）丙晞醯胺、苯乙烯、甲基乙烯醚、聚苯乙晞 巨型異構物、醋酸乙埽酯等。此外，纟本發明之某些具體 例中’較佳為完全氫化之黏㈣以防加人硤至任何存 組合物内之不飽和官能度。 ； 亦占者消’丨j組合物可自Φ央勤、 自生來黏陡之水合物調配物製備。必. 時W劑可加入基本聚合調配物 可用膠黏劑包括，右以 』‘ 〜、k T生‘耆釗 肪族烴樹脂、及益婦樹脂。 … 為了特殊目的可加入其他材料 氧化劑、紫外線+ i 油、塑化劑、才 料、水解膠髀、 土橡如、顏料、身 月-m权如茲等用於生妝 #二 ^ 帶，揭示於US 5 *耆劑組合物者及猶 0 \750，134及 us 5,633 010、咖 化劑及固化劑。 ’ 附加殺菌劑、抗氧 如 除了琪以外、B ^ 視品要加入之殺菌劑之 ，但不限於，.,· W d <例包括 基酸，例 乳酸、蘋果酸、檸檬酸、2似;：: 3 -19- 200400058 焱土酉又扁桃酸、葡萄糖酸、酒石酸、水楊酸、乂 衍生物（例如，^I ^ ^ 以及其 、., ^沒基、苯基、羥基苯基、烷基、崮素取技 之化a物及其&且八 弋 、、丑合）、C8-C18脂肪酸、C8-C18磺酸及复騎 具有至少—個且女 /、有至少8個碳原子之烷基鏈或苄基.夭 界面活性劑、對氣 予銨 # 間二甲苯（PCMX)、二氯苯氧氣酚、 冬驗、甘油及而_ & 虱 酯 醇酯 R〜醇之脂肪酸單體如單月桂酸甘油醢 單辛酸甘油醇萨 ^ 予 、 如、早癸酸甘油醇酯、單月桂酸丙 單辛酸丙二醇,^ 、

•曰、早癸酸丙二醇g旨、苯盼、包含 19 疏水物與季銨其_、 J 基圏又界面活性劑及聚合物、聚四元胺類如 聚7T亞甲基雙胍、_ ^ 四元石夕燒、銀、銀鹽類如氯化銀、惫化 銀及磺胺二喷叙 ^ 一 、甲基、乙基、丙基及丁基對經笨甲酸醋、 辛二晞等’及其紐合。 黏著劑組会私？ k 物敎佳藉至少局部聚合含有單體混合物或預 聚合混合物之揭# ^ /、‘耆劑組合物製備以形成熱熔融黏著劑。 ^ 、 了氷合預黏著赞彳組合物以形成感壓性熱、J：容融黏 著劑組合物。 予/、J著J組合物較佳藉實質上無溶劑聚合法，如美國專 利4,619,979號與4,843，134號所述之連續游離基聚合法；使用 分批式反應器敘述於美國專利5,637,646號之基本上絕熱聚 合法聚合，及美國專利5,804,610號所述供聚合包裝過之可聚 合混合物之方法亦可用以製備聚合物。 小量揮發性非可聚合溶劑可包含於預黏著劑組合物内以 溶解其他添加劑如交聯劑。預黏著劑組合物最好含有低於 10重量％溶劑。在一較佳具體例中，預黏著劑組合物含有低 -20- 200400058 於5重量％溶劑，而在另_較佳具體例中，預黏著劑組合物 含：低於1重量％溶劑。在-較佳具體例中，預黏著劑組合 ^貝貝上無溶劑。本文所用術語“無溶劑，，意指在塗敷後不 二^又到，谷劑私除過程之熱熔融黏著劑。此等無溶劑黏著 d遇吊猎擒壓法在高溫下塗敷以得具有低於作量％揮發 1生有機物 < 組合物。全部揮發性有機物可在1氣壓下，藉加 、、/、有厚度低於125微米之塗敷過組合物至1〇(rc歷3〇分鐘 =川疋。在此砰估中，此等黏著劑不應損失超過其全部重 里之5重量％。 二响、視氷合方法而定，預黏著劑組合物可包含適當引發 d、對於紫外線或可見光線之聚合，可包含適當光引發劑。 :於熱聚合，射包含熱引發劑。對於游離基聚合，可提 供通當游離基引發劑，例如，過氧化物引發劑、過硫酸鹽 引^训、偶氮引發劑如該等可獲自商品名稱，杜邦公 司之偶氮引發弹I ’或氧化還原引發劑。不同引發劑系統之 且6如煞與光引發之組合亦可用以製備本發明之組合物。 J汝 預‘著劑、組合物可在例如反應性擠壓器内使用熱引 二剑水合至某種轉化，所得組合物（仍呈預黏著狀態）與包 衣材料（即，袋或殼形式）及光引發劑組合，聚合在暴露至 糸外線輻射時完成。反之，最初聚合可藉光引發劑引發， 水口 Ik後使用熱引發劑完成。熱引發劑與光引發劑可一起 使用’而非按序加入。 視而要而足’預黏著劑組合物亦可包含鏈轉移劑以控制 I合物之分子量。鏈轉移劑為調節游離基聚合之材料，通 200400058 常為此技藝中已知者。適當鏈轉移劑包括南化烴 、、自 化碳；硫化合物如己基硫醇、月桂基硫醇 、^四次 爾:第=二舰醇、第二一基4 浼基奴s予、势辛基硫代羥基醋酸酯（丨〇丁 ） 恤…基己基氯硫基丙酸醋、曜基=己= ::基乙醚’及溶劑如乙醇、異丙醇及醋酸乙酯。可用之： -移叙量端視所欲分子量與鏈轉移劑之類型而妙 移劑’若存在時’其用量通常為每100份全部 寸 、、、勺10重量份，較佳為約0.01至約〇·5 一賴至 约0.20重量份。 瑕佳為約0.02至 預黏著劑組合物可進一步包含有效量之 -沾著劑被熱熔融塗敷後活化。交聯 、、可在 期間加入聚合的黏著劑内，或立可力入容融塗敷前或 内。當加入預黏著劑組合物時，交^^；：黏著劑組合物 著劑内之分離種類，或其可與單體共：合=:動作^黏 在熱炫融塗敷後引發，交聯作用最好由作用最好 每射如”“刚子束(在離子她青況下卜，射或離子 夂聯劑）亨丨發。 視而要使用分離 丙埽酸酯共聚物可藉暴露 射交聯。較佳的是，由紫外線之紫外線輕 聚合所用之能量波長最初活化：交聯劑由不同於 用於聚合而汞孤燈可用於後續交聯。度黑色光線可 在有些情況下，聚合物可在八二、々 黏著性，或製造糖聚或單體混合：:：於單體内以改良 勿 4 4合物之例包括矽 200400058 酮感壓性黏著劑、丙埽酸聚合物與北取 酯共聚物、丙烯腈共聚物、及可I::、乙烯-醋酸乙烯 利4,554,324號（HuSman等人）所述者。 足，如美國專 其他添加劑可包含於預黏著劑 敷時加入以改變黏著劑的特性。二:内丄或在熱炫融塗 劑、㈣、玻璃或聚合氣泡或珠；：、、制或填肖包括塑化 κ 口孔心一飞珠（其可被膨脹 纖維^化劑、疏水或親切石、碳_ 1.服^ 弹]、抗氧化劑、細研磨聚合顆粒如 防火 附加殺菌劑及穩定劑。以充分獲得二==缔、 添加劑。 1牝乏I加入 在一較佳具體例中，感壓性黏著劑基於至少— ㈣酿（例如，（甲基）丙浠酸感壓性黏著劑）。聚（甲基） &感廢性黏著劑較佳衍生自’例如，至少― : 酸烷酯單體，例如，而檢舻田立似 v τ | )丙~ 1 J如，丙％ fe兴节酯、丙烯酸異壬 酸2-甲基-丁酯、丙慌舻 丙缔 丙烯1“-乙基'己酯及丙烯酸正丁酯；及至 少一個視需要# 土 ”永用早眼成7刀，例如，（甲基）丙烯酸、丙 細'酉文乙缔酉旨、]sj- γ接並 l々t、 乙％基吡咯烷酮、（甲基）丙烯醯胺、 富馬酸酯、笨乙焙士舟J贿 > 4 6缔酉日、 大土胆、或其組合。較佳的是，聚（甲基） 「、：：心“生黏著劑聚合物係衍生自約0與約20重量％之間 丙缔§又=約100與約80重量％之間丙烯酸異辛醋、丙烯酸 ^ 知或丙缔鉍正丁酯組合物之一，較佳為丙烯酸異 : '約：發明具體例之較佳感壓性黏著劑(PSA) ?最4物係衍 、、〜'、、、、勺1〇重i %《間丙烯酸，及約90與約98重量％之間 丙缔S父異+*西旨、τ p ^ - 丙~乙基-己酯或丙烯酸正丁酯組合物 -23 - 200400058 之。本發明具體例之一特定psa聚合物係衍生自約2至約 10重i /〇丙缔酸，約9〇至約％重量％丙晞酸異辛酿，及約2 至約6重量％苯乙烯巨型體。在一分離較佳具體例中，黏著 釗聚合物係由約85-98。/。丙烯酸異辛酯、丙烯酸2_乙基_己酯 或丙錦τ it正丁醋或其組合與2_15%N_乙晞内醯胺如N_乙晞 口比洛燒嗣、N-乙婦己内醯胺或乙基丙烯酸吡咯烷酮酯所組 成:較佳的是，PSA聚合物係由約90-98%丙烯酸異辛醋、丙 烯酸2-乙基-己酯或丙晞酸正丁酯或其組合與2_i〇%n_乙烯 内驢胺仙·乙烯七各垸酮、N·乙烯己内誠或乙基丙稀酸

2 口 ^酮酉日所組成。在本發明之另-較佳具體例中，PSA R 口物係+了生自約〕5與約55重量。丙烯酸及約μ*約55 丙烯酸異钱、丙婦U基·“或丙《正丁1旨中 、及、力2铃、，々1〇重！ ％ Ν-乙埽吡咯烷酮、Ν-乙烯己 内驢胺及乙基丙缔酸^完酉同酯中至少之— 缔己 物本：：之一特佳具體例利用餘融可塗敷黏她人 物，其導致對濕表面良好黏 —^、 石 表面黏著力在蘇—、A 〜 取後黏著劑複合物。渴 ，耆力在柒、物施加 < 環境中，特此 … 復盍物中特別重要。此等 '朋f外科切割 七、及大挑戰，因為過量流體會隹 *耆力提 程序之結果…卜，該黏著；：八物嶋位或由於外科 環境由於流體之存在呈現特定黏著挑^用f某種熱與潮濕 表面’特別是濕皮膚之PSA稱為:。搞至濕或水分 本發明之-特佳具體例包括—種^占著劑。 黏著劑組合物，無溶劑聚合產物具二有無溶劑聚合產物之 -24- 200400058 (a) 約j〇至約7〇重量份（甲基）丙晞酸酯單體，其中（甲基） 丙烯酸酯單體，當均聚合時，具有巧為低於約i(rc ; (b) 約70土約3〇重量份親水性酸性乙缔系不飽和共聚用單 體；及 (0以100份成分（a)+(b)之總合計，約10至約1〇〇重量份非反 應性塑化劑， 其中感壓性黏著劑黏附至濕基材表面。此黏著劑敘述於 WO 00/56828號。 在本發明之另一特佳具體例中，黏著劑組合物為一種感 壓性黏著劑，包含： (a) 感壓性丙烯酸酯黏著劑，包含： (1)至少一種包含平均具有至少4個碳原子之烷基之共 聚合單乙烯系不飽和（甲基）丙烯酸酯，當均聚合 時，較佳具有玻璃轉化溫度為低於約1(rc ;及 (ii) 土 y 個共聚合卓乙缔系不飽和強化單體，當均 聚合時，較佳具有玻璃轉化溫度為低於約1〇勹；及 (b) —種薄膜形成之成分，包含： (1)至少一種包含平均具有至少4個碳原子之烷基之共 聚合單乙烯系不飽和（曱基）丙烯酸酯；及 (ii)至少一種共聚合乙烯系不飽和親水性酸性單體。 此黏著劑敘述於WO 00/78885號。 本發明之特佳具體例包括熱熔融黏著劑，其被調配以提 供自皮膚之低外傷移除。最佳的是，本發明之黏著劑複2 物可自皮膚移除而無顯著損傷。當黏著劑複合物用於年2 •25 - 200400058 或㈣端過敏或易脆皮膚者時，此具體例顯示特殊 :;二卜’低外傷黏著劑容易自覆布材料移除而不會在 用7面：了黏著劑殘物，在外科用覆蓋物之洗蘇與再利 劑複人物1、=特殊優點。殘餘物評估係藉首先施加黏著 犀^ Μ布’及用六次通過滾動4.5碎（2·〇4公斤）滾子施 :广二：黏著劑複合物定位在覆布上歷8小時而實施。然 σ ^ ^翁合物，用視覺檢查覆布之殘餘物。較佳的 疋，在覆布上未看到殘餘物。 物特t::；?黏著劑組合物為-種纖維強化黏著劑組合 維強二= 在感壓性黏著劑母f内之纖 m «㈣組合物容許僅對感壓性黏 : = 峨，但感壓性黏著劑之黏性實質上仍 拉伸釋放物；。===特1朱4規格提供黏著劑複合物之 分鐘及角度為不大於二:較佳可在速率為30公分/ 易 、下，精拉引及伸長黏著劑複合物容 片較:r高度…可伸㈣ 著損害至基材且不會=:物自基材之卸除而不會顯 =化=料〈纖維較佳就地自聚合物形成。因此，塗敷在 二上可之熱熔融黏著劑組合物具有分布其内之半”〒 ::::強化材料較佳不溶混於黏著劑組合物内，離； 感壓性黏著劑内°較佳的是’強化材 式。：：均直徑低於約2〇微米之實質上球狀顆粒形 j 而要而疋，強化材料可提供作為黏著劑組合物之成 -26- 200400058 分’或可作為分離成分在熱熔融 可塗it # 一 1匕口态内混合時與熱熔融 方文黏者制之其他成分一起力口入 在熱炫融可塗敷黏著劑之塗敷期間，混合物受到伸長剪 性纖:Γ!塗敷過黏著劑含有強化材料，其作為實質上連續 f生減、，隹王現於黏著劑内。 伸釋放物黏著劑之較佳黏著劑組合物係根據美國 專利申請案序號09/764,478號，2001年 之揭示物製備。 1年1月17日申請(Zhou等人) 熱这融可塗敷黏著劑組合物較佳提供於_可加 口工步驟中容易操作組合物。此外，熱炫融可； : 當未直接塗敷以形成黏著劑複合物，較佳亦被 包裝於融可加工包裝件内供後續熱㈣塗 易操作。 木F γ足合 熔融可加工包裝材料係由與黏著劑組合時實質上不合、 利地影響所欲黏著劑特性之材料所製成。由黏著劑二I 材料,混合物所產生之熱熔融塗敷黏著劑比較於僅由二 劑所產生之熱熔融塗敷黏著劑具有改良的黏著劑特性Υ包 裝材料較佳在黏著劑之加工溫度(即’黏著劑流動之溫广 或低於黏著劑之加工溫度下熔融。包裝材料較佳具有：: 為或以下’更佳為17G°C或以下。在—較佳具體例V， 熔點範圍為9〇t至15(TC。包裝材料可為撓性熱塑性聚合薄 膜。—包裝材料較佳選自乙烯-醋酸乙烯酯、乙缔-丙烯酸、聚 丙’希水乙烯、聚丁二烯、離聚物薄膜。在—較佳具體例 中包I材料為乙烯-丙晞酸或乙烯-醋酸乙缔酯膜。 -27- 200400058 包裝材料之量端視材料類型及所欲成品性能而定。包裝 材料之量通常範圍為約預黏著劑組合物與包裝材料全部重 量之0.5%至20%。較佳的是，包裝材料為2與15重量％之間， 更佳為3與5重量％之間。該包裝材料可含有塑化劑、安定 劑、染料、香料、填料、滑動劑、抗結塊劑、阻燃劑、抗 靜電劑、微波感受劑、導熱顆粒、導電顆粒、及/或其他材 料以增加撓性、操作能力、可見度或薄膜之其他有用特性， 只要其不會不利地影響黏著劑之所欲特性即可。 在某些具體例中，希望在使用熱熔融混合或塗敷過程潛 在包裝件内實施預黏著劑組合物成分之聚合步驟。在此等 具體例中，包裝材料應適合於所用之聚合法。例如，關於 光聚合，必須使用在實施聚合所需之波長下對紫外線輻射 充分透明之薄膜材料。 預黏著劑組合物之熱聚合可在溫度為約40°C至約l〇〇°C 下藉浸潰包裝過組合物於熱交換基質内一段足以聚合組合 物之時間而完成。熱交換基質可為強制或碰撞氣體或液體 如水、過氟化液、體、甘油或丙二醇。熱聚合所需之熱亦可 由金屬壓板、熱金屬輥或微波能量提供。 聚合黏著劑可藉導入黏著劑及其包裝材料進入熔融黏著 劑及其包裝材料之容器内用以製造可塗敷熱塑性或熱固性 熱溶融黏著劑。 “均勻混合”意指組合物到達碘與碘化物之均句濃度遍及 黏著劑母質。特性上，本發明之較佳塗敷黏著劑，當在均 勻厚度下塗敷在墊片或襯墊上時具有均勾顏色，使得無顏 -28 - 200400058 色變化在未放大目視檢查上可目視辨認。 熱熔融混合器為任何適當裝置，其可在所欲溫度範圍下 提供ι2/Γ組合物、碘/碘化物錯合劑與黏著劑組合物之一致 混合。當製備含有碘/碘化物之熱熔融可塗敷黏著劑供中間 儲存與隨後進行在基材上之塗敷時，熱熔融混合器較佳為 散裝槽熔融器或視要求熔融設備，其皆裝設混合裝置。熔 融摻合裝置包括該等提供分散性混合、分布性混合或分散 性與分布性混合之組合者。可使用熔融摻合之分批式與連 續式方法。分批法之例包括該等使用布拉本德 (BRABENDER)(例如，BRABENDER PREP CENTER，商業上獲 自 C.W. Brabender Instruments公司；South Hackensack，NJ)或班 伯里（BANBURY)内部混合與輥磨設備（例如，設備獲自Farrel 公司；Ansonia，CT)者。在分批混合後，所產生之混合物可 直接被洋熄並在混合物之嫁融溫度以下存放供隨後加工。 在含有碘/碘化物熱熔融可塗敷黏著劑直接塗敷在基材上 之情況下，熱熔融混合器較佳為加熱擠壓器（最好使用連續 式擠壓法）或手持式熱嫁融黏著劑槍。容融摻合之連續法之 例包括單螺面擠壓、雙螺面擠壓、盤式擠壓、往復式單螺 面擠壓、及帶針圓筒式單螺面擠壓。連續法可包括使用分 布元件如空腔轉移混合器（例如，CTM，商業上獲自RAPRA Technology公司；Shrewsbury，英國）及帶針混合元件、靜電 混合元件或分散混合元件（商業上獲自例如MADDOCK混合 元件或SAXTON混合元件，如敘述於“單螺面擠壓器之混 合”，聚合物加工之混合，Chris Rauwendaai出版（Marcel Delcker -29- 200400058 元件或SAXTON混合元件，如敘述於“單螺面擠壓器之混 口 ’ 也企兔A口工《」昆合 ’ Chris Rauwendaal 出版（Marcel Dekker 公司：紐約（1991)，ρρ· 129, 176-177及 185-186)。 當製備含有碘/碘化物熱熔融可塗敷黏著劑供中間存 及隨後進行在基材上之塗敷時，黏著劑最好如上述包 裝於溶融可加工包裝材料内。 …溶a可望敷黏著劑可藉塗敷黏著劑在片材或另一適合 土材上用以形成黏著劑衩合物片材。片材最好選自膠帶墊 片2釋放襯墊。右加入父聯劑時，塗敷過黏著劑可暴露至 无分UV輻射或離子輻射以完成交聯。交聯作用最好在塗敷 較佳的是’黏著劑複合物係藉連續形成法；包 塗敷、拉延或擦壓；自伸長剪力裝置（例如，拉延模;^、薄 =…轉式桿模具)之黏著劑組合物及隨後接觸拉延 疒、者刎組合物至移動腹版(例如塑料)或其他適當基材形 及二關_成法涉及擦壓自薄膜模具之黏著劑組合物 的塾片材料及冷卻層合產物以形成黏帶。其他 :、’ 法涉及直接接觸黏著劑組合物至快速移動腹板或 ::通：預形成基材。使用此法，黏著劑組合物係使用具 軛性杈具唇部之模具如旋、 腹板。塗敷過㈣融黏著劑可在錄後視t；；；動= 溫度可# Jil古m 邻。例如， « ,、 接法（如冷卻輥或水浴）或間接法（如而^ 眩石亚撞）藉淬熄黏著劑組合物而降i。 4或耽 在本發明之—具體例中，形成其中基材為適當墊片之膠 -30- 200400058

帶、繃帶、外科切割覆蓋物等。典型膠帶墊片包括纖維素 材料i、、’氏張鮍紋紙、布（包括編織與不織布）；薄膜如雙 軸定向聚酯、I乙烯氯、聚尿烷、彈性聚酯、雙軸與單軸 足向水丙烯及尼龍，發泡材料如聚乙烯發泡體及丙烯酸發 泡體；及金屬荡如鋁辖。較佳的{，切割覆蓋物係自透明 或半迻明水合材料形成。材料在延長外科手術期間較佳容 =透過薄膜之水分蒸發。切割覆蓋物之特別適合材料包括 =烯烴類如低密度聚乙晞，特別是金屬茂聚乙烯如如糾狀丁M 水乙烯商業上可獲自Dow Chemical公司，聚尿烷類如聚酯 或聚醚聚尿烷類（例如，“EstaneTM熱塑性聚尿烷，，，商業上可 各又自B. F· Goodnch，Cleveland Ohio)、聚酯類如聚醚聚酯（例 如，.“HytrelTM聚酯彈性體，，，商業上可獲自Du Pont Co., Wilmington，Del.)、及聚醯胺類如聚醚聚醯胺類（例如， “pebax「M樹脂，，，商業上可獲自 elf &〇&_，N〇rth America公 司’ Philadelphia，Pa·)。關於捲繞在其本身上而無襯墊之產物

浚匙Y座物，墊片通常用釋放性塗膜如矽酮在後側上處 理，亚可在熱蚊融塗敷前處理以加強黏著劑之黏著性至墊 片用毛加強黏著劑之黏著性至墊片之處理包括化學引動 與電暈處理。 盡在本發明（另一具體例中，形成其中基材為釋放襯墊之 =移膠帶。釋放襯墊可用釋放塗膜塗敷在一側或二侧上， 田成口口使用者使用時，轉移膠帶自基材移除。釋放襯塾可 由口種材料如紙張、塑膠塗敷過紙張、塑膠薄膜、編織、 不、、歲或針織紡織品以及薄膜紡織層合物製成。此襯墊可為 -31 - 200400058 親水性以容許流體吸收性或可為疏水性而無吸收性。較佳 釋放襯墊材料，特別是在本發明之切割覆蓋物具體例中， 包括透明聚合襯墊，其容許臨床醫師看透病人，因此在薄 膜塗敷至病人時可精確地放置薄膜。較佳透明聚合襯墊包 括聚烯烴類如聚乙烯與聚丙烯或聚酯襯墊以及層合體如聚 烯烴塗敷過聚酯。關於用於γ殺菌作用之產物，較佳使用紙 張、聚乙烯、聚酯、或聚乙烯塗敷過聚酯襯墊。 在特定具體例中，本發明黏著劑組合物可用於膠帶，其 包括例如網墊並用作第一輔助覆蓋物（即，創傷或外科用覆 蓋物）。其亦可用於其他各種醫藥用品如醫藥膠帶、運動膠 帶、外科用覆蓋物或用於黏附醫藥裝置之膠帶或垂片如感 應器、電極（如美國專利5,215,087號及美國專利6，171，985號所 揭示）、ostomy器具等。 在一特佳具體例中，本發明之黏著劑複合物為外科切割 覆蓋物。含有殺菌劑在黏著劑内之外科切割覆蓋物通常敘 述於美國專利4,3 10,509號；4,323,557號；及5,979,450號。 本發明藉以下、非限制性實例進一步例示。 實例 字彙

Acronym 商品標示及/或說明 來源/地址 PVPI 聚維酮碘 BASF Corp. Mt. Olive, NJ 2EHA 丙晞酸2-乙基己酯 BASF Corp. Mt. Olive, NJ AA 丙晞酸 BASF Corp. Mt Olive, NJ PPEG PYCAL 94/苯氧基聚乙二醇 ICI Chemical, Inc. Wilmington, DE EPPG UCON50H400，乙二/丙二醇 Union Carbide-Dow Corp Danbury, CT -32- 200400058

PG 丙二醇 Sigma-Aldrich Chemical Co. St. Louis，M〇 2PE 2-苯氧基乙醇 Sigma-Aldrich Chemical Co. St Louis, MO MPD 2-甲基1，3-丙二醇 Lyondell Chemical Worldwide Inc., Houston, TX MMB 3-甲氧基3-甲基，1-丁醇 CBC America Corp. New York, NY MPEG 550 CARBOWAX MPEG 550/A 具有分子量為約550之甲氧 基聚乙二醇 Union Carbide-Dow Corp Danbury, CT Irg 651 IRGACURE 651/2,2-二甲氧 基-2 -苯基乙驗苯酬光引發劑 Ciba Specialty Chemical Corp. Tarrytown, NY Irg 1076 IRGANOX 1076/十八烷基8 (e，5-第三丁基-4-羥基苯酚） 丙酸酯抗氧化劑 Ciba Specialty Chemical Corp. Tarrytown, NY IOTG 硫代乙醇酸異辛酯 Hampshire (sub of Dow Chemical) Lexington, MA TegMerR 804 TegMerR 804/四乙二醇二-2 乙基己酸酯 CP Hall Company Chicago, IL TegMerR 809 TegMerR 809/PEG 400二-2 乙 基己酸酯 CP Hall Company Chicago, IL PEG 400 CARBOWAX 400，具有MW 為約400之聚乙二醇 Union Carbide-Dow Corp Danbury, CT CPH-30N CPH-30N/PEG 400單月桂酸 酯 CP Hall Company Chicago, IL PHE3040 Exact 3040/聚（乙烯-共己烯） 聚合物樹脂 ExxonMobil Chemical Corp Houston, TX I〇A 丙稀酸異辛酉旨 3M Company St. Paul，MN NVP 正-乙晞基吡咯烷酮 BASF Corp. Mt Olive，NJ 200400058 POE 10 Attane 4202/聚{辛烯-共乙埽） 樹脂 Dow Chemical Co.， Midland，MI NVC 正乙綿基己内醯胺 BASF Corp. Mt. Olive, NJ 12 石典 Deepwater Chemicals Woodward, OK Nal 破化鈉 Deepwater Chemicals Woodward, OK 實例1-4 製備含有相當高準位AA與不同準位二醇及聚維酮碘 (PVPI)之黏著劑組合物。首先，如美國專利5,8〇4,610號所述 使用33/33/33 AA/2EHA/PPEG之組合物將黏著劑單體與二醇 塑化劑包裝於乙烯醋酸乙婦酯（EVA)袋包内。袋包之内含物 係藉暴露至UV-A輻射歷10分鐘、在溫度為16。〇下浸入水中 及在0.0254公分（1吋）下，在浸泡深度為每平方公分3·5 mW下 測定之UV強度聚合。 按序加入成分，PVPI，PPEG及MPEG 55並以表1所示之量 使用Prep Center熔融混合器（商業上可獲自C.W. Brabender， Hackensack NJ)，使用具有二個Σ形混合刮刀之30毫升輥筒 在溫度為110°C下混合。在每次加入後，黏著劑組合物在進 行至次一步驟前先混合約1 〇分鐘。化合的黏著劑自布拉本 德混合器移除並在154°C下使用實驗室規模之溶融混合與 塗敷裝置塗敷在矽酮化PET膜之0.0508毫米（2密耳）厚釋放 表面上（商業上可獲自C.P. Films公司，Martinsville，VA)。裝 置係藉追使加熱與熔融聚合物往復地在三元件靜電混合段 上熔融混合有限次數（60循環，其中一循環為二次通過靜電 混合段上）以達成適當混合。閥改向流過小型拉延模具進入 塗敷托架形成的空腔，具有5.08公分（2吋）寬乘0.0127公分 -34 - 200400058 (0.005吋）孔口，其被加熱成與熔融室相同溫度。黏著劑冷 敷厚度為0.0508-0.0762毫米（2-3密耳）。 在黏著劑塗敷至襯墊後，以拇指壓在表面上以評估表面 有關相對黏著性說明為黏性或非黏性及相對硬度說明為硬 或軟。觀察黏著劑之外觀均勻性並說明為均勻、較不均^ 或不均勻。均勻意指塗敷過黏著劑之厚度為均勻而無可1 顆：或小塊呈現於塗敷過黏著劑内。較不均勻意指塗敷過 黏著劑 < 厚度為均勻，但有一些小顆粒呈現於黏著劑内。 不均勻意指厚度為不均勻且有許多顆粒或小塊呈現於黏著 劑内。顏色亦值得注意。亦觀察相對透明度並說明為不= 明、透明；5 #漆HE!。+私：a # 士」、，·、… ^ 實例 號數 ~~~化合黏耆劑之組合物與塗覆過黏著劑 AA/2EHA/PPEG μ 黏著劑 PVPI PPEG MPEG 550 硬慶 量(克） 量(克） 量(克） 量(克） 少、多又 (硬或敕、 1 30 〇〇 --------- 1.54 0.00 0 00 \八〜千人/ 不~~ 2 30.00 ------- 1.61 1.50 0 00 不黏，硬 3 30.00、 --—---- 1.56 0,00 1.40 黏’軟 4 30.00 -----~〜 3.23 0.00 2 83 不黏，硬 實例5-34

、、製備含有相對高準位為A A具有不同準位非水性碘（12)溶 敗與水性碟化鈉（Nal)溶液之黏著劑組合物。首 / 加和斗— 目无’產生6 個黏耆劑聚合物（A-F)，如實例1-4所述般具有表2所示之組 合物。 " -35 - 200400058 表2黏著劑聚合物A-F之組合物 黏著劑 聚合物 2-EHA AA NVP 10% IOTG 10% Irg 65 1 10% Irg 1076 PPEG EPPG 量(克） 量(克） 量(克） 量(克） 量(克） 量(克） 量(克） 量(克） A 38.9 50.0 5.0 0.6 1.5 4 0 70.0 0.0 B 43.9 45.0 5 0 0.6 15 4.0 60.0 0.0 C 48.9 40.0 5.0 0.6 1.5 4.0 50.0 0.0 D 38.9 50.0 5.0 0.6 15 4.0 0.0 70.0 E 43.9 45.0 5.0 0.6 1.5 4.0 0.0 60.0 F 48.9 40.0 5.0 0.6 1.5 4.0 0.0 50.0 元素硪（12)溶解於4種不同液體内：TegMerR 804，TegMerR 809, CPH-30N及PPEG以得18重量％溶液。溶液放入玻璃小瓶 内，其在輥上滾動隔夜，使得無晶體留下而最後溶液成為 深紅色。 破化鈉（Nal)粉末完全溶解於去離子水内以形成透明5〇重 量％溶液。 表2之黏著劑聚合物各與1.2克50% Nal水溶液及2.8克180/〇 工2非水溶液使用布拉本德混合器在U(rc下混合15分鐘。然 後，化合黏著劑.如實例I-4所述般使用實驗室規模之熔融混 合與塗敷裝置塗敷。墊片材料為實例丨_4所述之相同〇〇5〇8 毫米（2密耳）厚PET膜。塗敷厚度為約〇〇5〇8毫米（2密耳）。意 外的是，在擠壓期間，很少甚至未曾看到礙在炫融混合期 間蒸發入大氣内。 塗敷黏著劑之外觀紀錄為均 勻意指塗敷過黏著劑之厚度為 呈現於塗敷過黏著劑内。較不 勻、較不均勻或不均勻。均 均勻而無顆粒或小塊可看見 均勻意指塗敷過黏著劑之厚 -36 - 200400058 度為均勻，但有一些小顆粒呈現於黏著劑内。不均勻意指 厚度為不均勻且有許多顆粒或小塊呈現於黏著劑内。組合 物及結果顯示於表3。 表3實例5-34之組合物與外觀 實例 12於 12於 ί2於 12於 Nal於 表2之黏著劑聚合物 外觀 號數 CPH-30 Tegmer Tegmer PPEG 水中 (均勻， 中 809中 804中 中 較不均句， 量 量 量 量 量 量（克） 不均勻） (克） (克） (克） (克） (克） A B C D E F 5 2 8 00 00 00 12 25 0 00 00 00 00 00 均勻 6 0 0 2 8 0.0 00 1.2 25 0 00 0.0 00 00 00 均勻 7 00 0 0 2 8 00 1.2 25 0 00 00 0.0 0.0 00 均勻 8 0.0 0.0 00 2.8 1.2 25 0 00 0.0 00 00 00 均勻 9 0 0 00 00 0.0 0.0 25.0 00 00 00 00 00 NA1 10 2 8 00 00 00 1 2 0.0 25.0 00 00 0.0 00 均勻 11 0.0 2.8 00 0.0 1.2 0.0 25.0 00 00 00 00 較不均勻 12 0.0 00 28 0.0 12 0.0 25 0 00 00 00 00 較不均勻 13 00 00 00 2.8 1.2 00 25 0 00 00 0 0 00 不均勻 14 00 00 00 0.0 00 00 25 0 00 0.0 00 00 NA 15 2 8 00 00 00 12 00 00 25 0 0.0 00 00 不均勻 16 00 2 8 00 00 12 00 00 25 0 0.0 00 0 0 較不均勻 17 00 00 2 8 0.0 12 00 00 25 0 00 00 00 不均勻 18 0.0 00 00 28 1.2 00 00 25 0 00 00 0 0 不均勻 19 00 00 0.0 00 0.0 00 00 25 0 00 00 00 NA 20 2.8 00 00 00 1.2 00 00 0.0 25 0 0 0 00 不均勻 21 0.0 28 0.0 00 12 00 00 00 25 0 00 00 不均勻 22 0.0 00 2 8 00 1.2 00 00 00 25 0 00 0 0 較不均勻 23 00 0 0 00 2 8 12 00 00 00 25 0 00 00 較不均勻 24 00 00 00 0 0 00 0 0 00 00 25 0 00 00 較不均勻 25 2 8 00 00 0.0 12 00 00 00 00 25 0 0 0 NA 26 00 2 8 00 0.0 12 00 00 00 00 25 0 00 均勻 27 0 0 00 2 8 00 1.2 00 00 00 0 0 25 0 0 0 均勻

-37- 200400058

28 00 0.0 0.0 2.8 12 00 0.0 00 00 25.0 0 0 不均勻 29 0.0 00 00 0.0 0.0 00 00 00 00 25 0 0 0 1 J V ΝΑ 30 2.8 00 0.0 00 12 00 00 0.0 _0.0 0 0 25 0 均勻 31 00 2.8 00 00 12 00 00 00 00 」〇 25 0 較不均勾 32 00 00 2 8 00 12 00 00 00 00 0 0 25 0 下人 1 J 'i 不:均自 33 0 0 00 00 2 8 12 00 00 00 00 00 25 0 1 ^ J v 34 Ut a 00 00 00 00 0.0 00 00 00 00 00 25 0 NA 意栺不可應用 使用直接接種銀定（定量試驗法）在自實例5_34所取之樣 品進行試管内殺菌效率試驗。此外，亦進行剝除黏著試驗。 直接接種鑑定： 樣品係藉使用 Scotch® Permanent Double Stick Tape No. 137 (3M公司，St. Paul MN)以藉復3.9平方公分樣品，黏著劑在標 示6井組織培養板之底部向上滑動。含有覆蓋物樣品之6井 板係使用25千戈瑞劑量γ殺菌。 各樣品係藉液滴滴落在黏著劑之表面上用5〇微升 Entercoccus faecalis懸浮液，ATCC 1〇741 (約9 〇χι〇8^毫升） 接種。接種的樣品在37°c下於濕潤培育器内培育，直到達 到預定時間點為,止。時間點為1〇分鐘、3〇分鐘、的分鐘及⑽ 分鐘。如有可能’樣品每時間點試驗三次。 -旦到達時間點’樣品係自培育器移除而2毫升且有議 硫代硫酸納之Brain Heart Infusi〇n流體培養基加人口 井。在流體培養基加入各井後，板^p 久曰斤估口板之濁度以測定生長或 接口 >樨从 A p 上衣\碲點。由於 Γ 存在係藉劃線在 Tryticase S〇y Agar (TSA) 上證實。其結果對生县& y H。 S ( } 對生長細為⑴而對未生長紀錄為㈠。 -38- 200400058 比較例1 如美國專利4,323,557號（R〇SSO等人、κ丄 所述般製借冬古 & 0/〇碘與2_4重量％碘化鈉之溶劑塗敷〜 " 里 一 ❿‘者劑組合物。並祜冷 劑塗敷在矽酮釋放襯墊上並乾燥 /、t ♦

A >， 形成具有塗敷厚度A 0.037毫米（1 ·5密耳）之均勻碘著色黏 予度為 香d薄艇。此比較例（c 1) 用作標準以比較表4之實例5-34、表6夕余/ 衣6艾貫例35-42、表9之奮 例43-47、表12之實例48-59、表14之眚例μ π . ^ 只例6〇-62、表16之實例 63-64之殺菌效率之結果。 八 180°剝除黏著劑試驗： 化合黏著劑如實例丨-4所述般在厚度為約〇 〇5〇8毫米（2密 耳）下塗敷在矽酮化PET膜之釋放表面上。黏著劑之空氣^ 面覆盍有53#聚塗敷牛皮紙襯墊。樣品切割成127公分（％，， 支）及大約25.4公分（1〇吋）長。剝除試驗用樣品係用2 〇4公斤 (4.5續）辕作6次通過塗敷至玻璃表面並在剝除前等待1分 4鱼。4著别空敷過薄膜係在每分鐘3 〇 · 5公分下在1 § 0。角度下 在Imass剝除試驗機型號SP 2000 (商業上可獲自IMASS& 司’ Accord ΜΑ)上剝除玻璃基材歷5秒。剝除值係以盎司/ i/2 吋並以牛頓/米（N/m)紀錄〇 表4 實例ΐ 5-34與比較例1之殺菌效率與剝除黏荖性試驗之結| 樣品 實例 1 〇分鐘後 30分鐘後 60分鐘後 120分鐘後 剝除 黏著性 號數 Rep 1 Rep 2 Rep 3 Rep 1 Rep 2 Rep 3 Rep 1 Rep 2 Rep 3 Rep 1 Rep 2 Rep 3 (N/m) CI + + + + + + + + + ΝΑ1 5 - - - - - 一 一 482 6 + + + - • 一 • 563 7 - - - - - - - 一 一 558 8 - - - - - - - - - 擊 - 547 -39- 200400058 9 + + + + + + + + + + + + 201 10 355 11 407 12 404 13 368 14 + + + + + + + + + + + + 265 15 轉 + 475 16 447 17 一 482 18 + 444 19 + + + + + + + + + + + + 403 20 420 21 532 22 493 23 543 24 + + + + + + + + + + + + 523 25 468 26 644 27 578 28 + 523 29 + + . + + + + + + + + + + 468 30 + + + 517 31 + 5Q6 32 598 33 NA 34 + + + + + + + + + + + + 545 1意指不可應用 所有樣品之剝除黏著性皆可接受且範圍為201-644 Ν/π^含 有碘之黏著劑顯示較佳性能並具有剝除黏著劑值為355-644 N/m。樣品 5，7，8，10-13，15-18，20-23，25-28及 31-33之殺 菌效率特佳。所有細菌在10分鐘内被殺死。實例9，14，19， 24，29及34為負對照物（無碘）；因此，其不具殺菌作用。此 -40 - 200400058 顯示殺菌作用乃由於碘而非黏著劑。 實例35-42 製備含有不同準位之I0A及Nvp之黏著劑組合物。 如實例w所述般產生具有表5所示組合物之二 合物（G-Η)。 lJ氷 u之組合物

適當量之各黏著劑聚合物 本德混合器内在15(TC下首先與2·5重量％腕水溶液，炊^ 與2重量％ L粉末及PHE3〇4〇聚合物樹脂混合約1〇分鐘。黏 劑對PHE3040之比例如表6所示般改變。碘化鈉首先與黏著 劑混合5或6分鐘，然後加入碘。將此簡單混合另外4或5分 鐘以防止延長暴露至高溫。?典蒸發藉本文所述之錯合劑大 為減少。此外，化合溫度與塗敷溫度均控制在丨4〇。〇與 °C之間。大部分實例係在15〇t下化合與塗敷。小心不要超 過180 C以上’因為硤具有沸點為184它。 然後，混合的黏著劑係使用;^仙1(6單螺面擠壓器在丨49。。至 160°C下塗敷。黏著劑在溫度為15(Γ(：τ擠壓在矽酮釋放襯墊 上（商業上可得為P0LYSILK™碎酮釋放紙’獲自James W 公司，H.P. Smith Division, Bedford park，IL)擠壓成厚度為約 0.002與0_005吋（51與130微米），如表6所示。意外的是，在擠 壓期間，看到很少或甚至無碘損失。 200400058 據實例5-34所述之殺菌效 驗測試最後塗敷過黏著 劑。直接接種鑑定之j果6 〇年6，例35_41與比較物、二金声辱色及微生物試驗之結果 ^.1 xivp/pur^/,α 童後]二八二—"—60合鐘德 Γΐ20分鐘後 根 實例黏著NVP/PHE3040

Rep 2 + + + 1無試驗

Rep

Rep

Rep

Rep + + + 實= 35·42皆含⑼與蛾麵麵示—些殺菌作用。須知每 二^在L〇刀4里内疋全权叱微生物。樣品40-42顯示在僅60 分鐘後即可完全殺死微生物。

、 實例43-47 如實例所述般於EVA袋舍囟 之點荽1Μ取人 衣匕内屋生具有表7所示組合物 合物 I

黏著劑 IOA ------- NVP 聚合物 量 量— (克） ------- (克） I 91 〇〇 9.00 10% Irg 1076 在塑膠容器内，碘化鈉/蛐之、 並在20重量％碘内混合去、早硬係藉溶解25重量％^1 、去離子水内製備。攪拌組合物，直 -42- 200400058 到形成溶液而無晶體留下為止。溶液變成深紫色。 使用雙螺面擠壓器（HAAKE雙螺面18毫米擠壓器，獲自 HAAKE公司’ Paramous，NJ)化合並擦壓塗敷具有不同量Nai/i2 於水浴液與POE 10樹脂内之黏著劑聚合物I (I〇A/NVP=91/9)(表8)。化合溫度及塗敷溫度對實例43_45約 在POE 10樹脂之熔點（126°C )及實例46-47内之黏著劑之流動 /置度（130 C至170 C )。二溫度均在峨之彿點（1)以下以減 少硤（潛在損失。黏著劑透過帶槽模具擠壓在〇·〇381毫米 (1.5密耳）PET矽酮釋放襯墊膜上（商業上可得自DCP_L〇hja& 司，Wiliowbrook，IL) 〇 堯8實例43-47之塗覆過黏著劑之組合物 實例號數 91/9 IOA/NVP 12 Nal POE 10 (重量％) (重量％) (重量％) (重量％) 43 95.50 2.00 2.50 0.00 44 93.25 3.00 3.75 0.00 45 91.00 4.00 5.00 0.00 46 85.50 2.00 2.50 10.00 47 83.25 3.00 ---- 3.25 10.00 使用直接接複鑑定試驗最後塗敷過黏著劑之殺菌效率， 及除了在黏著劑擠壓入釋放襯墊後，黏著劑薄膜層合至裸 PET膜墊片（0.0381毫米（1.5密耳）厚pET膜））以外，使用實例 5 3 4所述之方法试驗剝除黏著性。此等試驗結果顯示於表9。 -43 - 200400058 表9 實例43-47與比較例1之殺菌效率與剝除黏著性試驗之結果 實例 10分鐘後 30分鐘後 60分鐘後 120分鐘後 剝除 號數 黏著 性 Rep 1 Rep 2 Rep 3 Rep 1 Rep 2 Rep 3 Rep 1 Rep 2 Rep 3 Rep 1 Rep 2 Rep 3 N/m C1 + + + + + + + + + - - - ΝΑ 43 + + + + + + + + + - - - 486 44 + + + + + + - 讎 • - 一 - 589 45 + + + + 一 + - - - - - 两 488 46 + + + + + + + + + - - - 843 47 + + + + + + - - - - - - 773 實例43-47含有碘/碘化鈉及其皆顯示良好殺菌作用與良 好剝除黏著性。因此，POE 10的存在不會改變殺菌效率。 意外的是，在擠壓期間，看到很少甚至無碘損失。 實例43，45，27之碘之燃燒分析 全部琪係藉氧燒瓶燃燒（根據Sch0niger)並用硝酸銀滴定 (Aldrich)測定。樣品秤重至正或負0.01毫克，包裹於無灰濾 紙内並摺疊在懸浮於含有500毫升碘之燒瓶内之鉑篩孔内 侧。約10毫升具有電阻為至少18ΜΩ及20滴5%亞硫酸氫鈉 (EM Science)之水加入燒瓶内。燒瓶係用純氧大量沖洗、密 閉及倒轉供用125瓦聚焦投射燈點燃紙與樣品。鼓風護罩在 燃燒期間固持倒轉燒瓶内之止動器。在半小時後，吸收溶 液定量地轉移至滴定燒杯。加入另外1 〇滴亞硫酸氫鋼，使 用3滴溴甲酚綠指示劑（EM Science)及若干低濃硝酸（Aldrich) 酸化溶液。然後，樣品使用銀坏料組合電極及Metrohm 75IT 自動滴定器用0.005N硝酸銀滴定。各實例之碘之測定重量％ 顯示於表10。測定點除以理論重量％碘並乘以100來計算回 -44- 收之〇/〇蛾

在熱熔融過γ ά ---—---—- 在、、容,#王，只例27，43及45)損失之碘量大約相等於 在敷過程（C1)時損失之礎量。 實例48-59 、、: 敘述毛表7之黏著劑組合物I被熱溶融化合於雙螺 面t壓态内，具有2/2.5重量％碘/碘化鈉於水溶液内，並改 笑P〇E 10樹脂之準位，如表11所示。併入POE 10樹脂以提供 拉伸釋放性。 表11實例4 8 - 著劑之組合物 實例號數 91/9 IOA/NVP 12 Nal POE 10 (重量％) (重量°/〇) (重量％) (重量％) 48 95.5 2.0 2.5 0.0 49 95.5 2.0 —一 2.5 0.0 —50 85.5 2.0 —" ---- 2.5 10.0 51 85.5 2.0 ——----- _ 2.5 10.0 52 80,5 2.0 ^------- 2.5 15.0 53 80.5 2.0 -----——___ 2.5 15.0 54 75.5 2.0 ------——___ 2.5 20.0 55 75.5 一 2.0 ——~~~~~~—— 2.5 20.0 —56 70.5 一 2.0 -—--- ------ 2 5 25.0 57 70.5 一 2.0 ----- "—-------- 2.5 25.0 58 65.5 2.0 2.5 30.0 59 65.5 一 2.0 I一 〜----- 2.5 30.0 -45- 200400058 化合與塗敷黏著劑之方法如實例43-47所述般相同。塗敷 厚度顯示於表12。在化合與擠壓過程中證實無碘損失顯示 IOA/NVP共聚物黏著劑有效地錯合碘。 黏著劑塗敷在矽酮釋放紙襯墊上（商業上可得為 POLYSILK™矽酮釋放紙，獲自James River公司），然後層合 至裸PET膜。使用實例5-34所述之方法，使用直接接種鑑定 試驗最後塗敷過黏著劑之殺菌效率。此等試驗結果示於表 12。 表12 實例48-59與比較例1之塗覆厚度與殺菌效率試驗之 結果 實例 塗覆 10分鐘 30分鐘 60分鐘 120分鐘 號數 厚度 (毫米） Rep 1 Rep 2 Rep 3 Rep 1 Rep 2 Rep 3 Rep 1 Rep 2 Rep 3 Rep 1 Rep 2 Rep 3 C1 0 0254 + + + + + + + + + 一 一 48 0 0508 + + + + + + + 一 一 49 0 1270 + + + + + + • 峰 嗎 一 一 50 0 0508 + + + + + + • • + 擊 一 51 0 1270 + + + + + + 一 + 一 52 0 0508 + + + + + + + 細 + • 一 一 53 0 1270 + + + + + + + + + • • 一 54 0 0508 + + + + + + + + 一 一 55 0 1270 + + + + + + + + + • 56 0 0508 + + + + + + + _ — 拳 57 0 1270 + + + + + + + + + 58 0 0508 + + + + + + 痛 一 一 一 59 0 1270 + + + + + + + + + 灣 麵 - 熱熔融塗敷過PSA組合物之殺菌作用可比較於對照物。因 此，最後黏著劑内之POE 10不會改變殺菌效率。 實例60-62 如實例1-4所述般於EVA袋包内產生含有IOA與NVC之黏 -46- 200400058 著劑聚合物。黏著劑？[合物J，K及L組合物顯示於表13。 --—---- ' r ，1 · 一 ·，_ v “^ ”/、 ，γ Λ/、 _表13黏著劑聚合物J，κ及I之組合物 實例 黏著劑 IOA NVC 10% Irg 10% 10% Irg 號數 聚合物 651 IOTG 1076_ 量(克） 量(克） 量（克） 量(克） 量(AL 60 J 87.0 7.0 1.5 0.5 4^0__ 61 K 84.0 10.0 1.5 0.5 4.0 62 L 81.0 13.0 1.5 0.5 4J__ 多負荷準位之I晶體與NaI水溶液化合入黏著劑内。首 先，25克黏著劑聚合物J，κ及l在11 〇。(3下在布拉本德混合 益上各與1.2克50% NaI水溶液及2.8克12晶體混合15分鐘。然 後，使用實例1-4所述之實驗室規模熔融混合與塗敷裝置在 154 C下空敷混合的黏著劑。塾片材料為實例1 _4所述之相同 堃敷厚度為約0.0508毫米（2密 0.0508毫米（2密耳）厚PET膜 耳）。在混合與塗敷過程中證實無麟損失 使用r例3：)-64<方法試驗最後塗敷過黏著劑之殺菌作 用。其結果列示於下表14 〇 實例 1 0分鐘後 3 0分鐘; 號數 Rep 1 Rep 2 Rep 3 Rep 1 Rep 2 ] C1 + + + + + 60 + + + + + 61 + + + + + 62 + - + + ------ + 60分鐘後 +

Rep + 後 120分鐘後 _Rep 3 Rep 1 Rep 2 Rep 3 + - - + - - 4- • • + - - — 母-貫例具有良好殺菌作用’顯示雖然即使在極高溫度 下腸/NVC共聚物黏著劑亦可有效地錯合琪，但是破仍可自 黏著劑釋放以殺死微生物。 實例63-71 -47- 200400058 使用表15所示之組合物如實例1-4所述般於EVA袋包内產 生含有相對高準位AA具有不同準位各種二醇之黏著劑組 合物。 _ 表15實^ 列63-71之組合物 實例 2EHA AA 10% 10% 10% PPEG PG 2PE MPD MMB 號數 ----- I0TG Irg651 Irgl076 (重量 (重量 (重量 (重量 (重量 (重量 (重量 (重量 (重量 (重量 %) %) %) %) %) %) %) %) 63 __25^9J 29 4 0.3 0 9 2 3 41 2 0 0 0 0 0 0 0 0 64 29 4 33 3 0 3 1.0 2.7 0 0 ο 〇 勹 J J J 0 0 0 0 0 0 65 27 5 31.3 0 3 0 9 2 5 0 0 37 5 0.0 0.0 0 0 66 29.4 Ο 〇 〇 0.3 1.0 2.7 0 0 0 0 o o o J J J 0.0 0 0 67 27.5 ------ 31 3 0.3 0 9 2 5 0.0 0 0 37 5 0 0 0.0 68 29.4 ——--- η η ο J J J 0.3 1.0 2.7 0 0 0 0 0 0 33.3 0 0 69 1 27.5 31 3 0.3 0 9 2 5 0 0 0 0 0 0 37 5 0 0 70 29.4 勹勹 o J J J 0.3 10 2 7 0.0 0.0 0.0 0 0 33 3 71 27 5 31 3 0 3 0.9 2.5 0.0 0.0 0 0 0 0 37 5 實例63-71之黏著劑組合物係與4% PVPI化合並使用實例 1一4所述之實驗室規模熔融混合及塗敷裝置塗敷在實例1一4 所逑之相同0.0508毫米（2密耳）厚pet膜上。僅實例63與64不 均勻地空敷。/圼敷尽度為0.0508毫米（2密耳）。黏著劑之其餘 部分在擠壓時凝結。 使用如實例5-34所述之直接接種鑑定評估實例63與⑽之 H效率。其結果概g於表16 〇 表16實例6〕 較例1之殺菌效率試驗之結果 實例 P 10分鐘後 30分鐘德 60分鐘後 120分鐘德 號數 Rep 1 Rep 2 Rep 3 Rep 1 Rep 3 Rep 1 Rep 2 Rep 3 Rep 1 Rep 2 Rep 3 Cl + + + + + + + + + 63 + + + + + + + + + 64 + + + + + + - - - - • . -48- 200400058 樣品比較於對照物具有至少等效殺菌效率。均勻塗敷黏 著劑之一的實例64顯示在60分鐘内全部殺死，其可顯示二 醇之存在之增強的殺菌作用。 實例72 關於此實例，黏著劑係與錯合劑（聚乙烯吡咯烷酮/醋酸乙 烯酯（PVP/VA)共聚物）與碘/碘化鈉於溶劑内化合。或者，此 等化合物可藉無溶劑法加入熱溶融混合器内。 基本黏著劑聚合物為1663.3克由97/3丙晞酸異辛酯/丙烯 醯胺組合物所組成之黏著劑，如美國專利申請案Re. 24,906 號所述在36%固體下於50/50庚烷/醋酸乙烯酯溶劑混合物内 製備。乙醇（（無水，EM Science，Gibbstown，NJ)415.8克）以攪 拌方式加入基本聚合物内，直到達成均勻溶液為止。 在分離容器中，加入 74.88克乙醇、83·2克PVP/VAE-535 (50/50乙稀ρ比嘻：)：完酮/醋酸乙錦τ |旨共聚物，由International Specialty Products 製造，Wayne，NJ)、8·32 克硤（Mallinckrodt Chemical St. Louis，Missouri)、及 9·98克硪化鋼（Fisher Scientific， Fair Lawi% NJ)並、攪拌，直到作成溶液為止。然後，將破/硪 化物溶液加入黏著劑内並攪拌，直到製備一致性均勻著色 溶液為止。黏著劑/硪溶液繞在珍酮襯塾（Daubert Coated Products，Dixon IL)上並放入強制烤箱内（型號POM-1506G Bhie Μ公司，Blue Island, IL)，在60°C下操作大約1小時以蒸 發溶劑。 無固態溶劑碘/黏著劑組合物被捲起而輥在每分鐘螺旋 轉速（RPM)為45下饋入具有1.9公分（3/4吋）直徑螺旋之Haake -49- 200400058 擠壓器之進料器部分（Thermo Haake USA，Newington，NH) 内。區1，2及3溫度設定為121°C，135°C及149°C，模具溫度 亦設定為149°C。 擠出物被均句地著紅色，沒有顯示任何凝膠之證據，及 平順地塗敷在50微米厚度聚酯膜上。無碘蒸發之證據如氣 味或自模具之氣體向外很明顯。所得黏著劑顯示良好手指 黏性。 實例73 關於此實例，黏著劑係與錯合劑（PVP/VA共聚物）與碘/碘 化鋼於溶劑内化合。或者，此等成分可藉無溶劑法加入熱 熔融混合器内。 基本黏著劑聚合物為2081克由70/15/15丙烯酸異辛酯/丙 烯酸/丙烯酸氧化乙烯酯組合物所組成之黏著劑（如PCT WO 84/03 837實例14所述）作為50%固態溶液於75/25-醋酸乙烯酯/ 異丙醇内。 在分離容器中，搖動230克乙醇、166.7克PVP/VA E-335 (3 0/70乙稀ρ比哈、燒酮/醋酸乙烯酿共聚物，由International Specialty Products製造，Wayne，NJ)、23克硤、及 27·6克換化 鋼，直到溶解為止。然後，以攪拌方式加入基本黏著劑聚 合物内。在達成一致性均勻著色後，硤/黏著劑溶液洗在碎 酮襯墊上而溶劑如實例72般蒸發。 使用類似擠壓條件而無凝膠之均勻著色擠出物塗敷在聚 酉旨上。須知無碘·不穩定性之證據如氣味或氣體向外。塗敷 過黏著劑具有相當大接觸黏性。 -50- 200400058 實例74 關於此實例，黏著劑係與錯合劑（2-吡咯烷酮/1-乙炔基十 六燒基共聚物）與破/硤化鈉於溶劑内化合。或者，此等成 分可藉無溶劑法加入熱熔融混合器内。 2138克基本黏著劑聚合物摻合物，Kraton 1112/Exxon 1310 之50/50混合物（混合物成分，商業上可得自Kraton Polymers， Houston，TX/Exxon Chmical公司，Houston，TX)，溶解作為 30.6% 固體甲苯溶液。Kraton 1112樹脂與Exxon 13 10樹脂係藉放置 含有成分之容器在輥磨機上歷6小時溶解於甲苯中。 在分離容器中，攪拌22.2克碘、26.6克碘化鈉、220克甲基 乙基酮及435克2-吡咯烷酮/1-乙炔基十六烷基共聚物（商業 上為 Ganex V-216可得自 International Specialty Products，Wayne， NJ) —起，直到硪與硤化物溶解為止。破溶液以攪拌方式加 入黏著性基本聚合物摻合物内。 如實例72般進行溶劑之蒸發與固態碘/黏著劑組合物之 擠壓。擠出物顯示良好熔融均勻性及一致著色性。又可知 無歸因於熱熔融塗敷過程之碘不穩定性之證據。 實例75-77 製備含有不同準位之2EHA與NVP之黏著劑組合物。首 先，如實例1-4所述產生具有表17所示之組合物之二個黏著 劑聚合物（M-N)。 200400058 表17黏著劑聚合物Μ與N之組合物 黏著劑 聚合物 2ΕΗΑ NVP IRG 651 IOTG IRG 1076 量（克） (%) 量（克） (%) 量（克） (%) 量（克） (%) 量（克） (%) Μ 6129.00 (90.000) 681.000 (10.000) 10.215 (0.150) 0.204 (0.003) 27.240 (0.400) Ν 6469.500 (95.000) 340.500 (5.000) 10.215 (0.150) 0.204 (0.003) 27.240 (0.400) 適當量之此等黏著劑聚合物Μ與N首先各與2.5克Nal於小 量水内，然後與2克12粉末於實例1-4所述之布拉本德混合器 内在160°C下混合10分鐘。組合物顯示於表18内。對化合黏 著劑之均勻性評估組合物。“否”意指化合黏著劑無法通過 80篩孔濾器。“是”意指化合黏著劑可通過80篩孔濾器。 黏著劑聚合物Μ係與Nal晶體及12粉末於實例1-4所述之布 拉本德混合器内在140°C至170°C下化合10，20及30分鐘。組 合物與對均勻性之評估顯示於表18。 表18實例75-77與比較例2之組合物與組合物之均勻性 實例 號數 表17之黏著劑組合物 Nal 水 12 均勻性 聚合物 量(克） 量(克） 量(克） 量(克） (是或否） C2 Μ 100.0 2.5 0.0 2.0 否 75 Μ 100.0 2.5 1.0 2.0 是 76 Μ 100.0 2.5 1.4 2.0 是 77 Ν 100.0 2.5 1.4 2.0 疋 當非同質的化合黏著劑使用實例35-42所述之Haake擠壓 器塗敷時，有阻塞擠壓器内過濾腹板之問題。加入少量水 至蛾化鋼以溶解來解決問題，然後鹽溶液或膏狀物可加入 布拉本德混合器及/或Haake擠壓器以與黏著劑組合物化 合。水在高溫下化合時蒸發。意外的是，混合品質極佳及 -52- 200400058 石典化納之分散會更均勻。少至1⑻毫升水在25°C下可溶解至 少184克琪化鈉，當水熱時則可溶解至少302克碘化鈉。若加 入更多硤化鈉時，亦可製備鹽膏狀物。 ; 實例78-85

拉伸釋放性係在150°C至160°C下藉摻合實例76及77之黏 著劑與PHE 3040於實例1-4所述之布拉本德混合物内8至1〇 分鐘達成。所得混合物係在150°C下使用實例35-42所述之裝 設有拉延模具之HAAKE單螺面擠壓器熱熔融塗敷在二個釋 放襯塾之間。釋放襯墊之一為實例1 -4所述之矽酮化pet膜 而另一釋放襯墊則為實例35-42所述之矽酮釋放襯墊。 組合物與塗敷厚度顯示於表19。 表19實例78-85之組合物與塗覆厚度 實例號數 化合黏著劑 PHE3040 塗覆厚度^ 實例號數 量（份） 量（份） (微米） 78 76 90 10 50 79 76 90 10 一·· ---—-- 125 80 76 80 20 50 81 76 80 20 —--- 125 82 77 90 10 ~——— 50 83 77 90 10 125 84 77 80 20 --- 50 85 77 80 20 ---- 125 抗拉試驗

抗拉試驗係根據ASTM試驗法D 882-97 “薄塑膠片材抗拉 性之標準試驗法”，使用INSTRON材料試驗器（商業上可得自 Instron，Canton，MA)在十字頭速度為30公分/分鐘（12叶/分鐘） 下完成。此試驗之結果提供“屈服強度”磅/吋、“抗拉強度，， -53- 200400058 磅/吋及“在破裂下之伸長度％，，之值。磅/平方对轉換成百萬 帕（MPa)。抗拉試驗之結果顯示於表20。實例％，79及81為 二個樣品之平均而實例85為三士平均。

表 20 實例 76，77，79， -- — ， ，.1 l/JV W —p u 81，83及85之抗拉試驗々娃| 實例號數 抗拉屈服應力 破裂下之伸長度 _抗拉強度 (MPa) (%) ~ ——— (MPa) 76 (對照物） 0.193 1100 _ 0.248 77 (對照物） 0.110 500 __〇.152 1.586 79 0.690 670 81 1.241 610 ..................* _3.034 83 0.483 700 0.710 85 1.103 500 2.000 -———-~.J 加入PHE 3040微纖維可大量增強擠壓過黏著劑之抗拉強 度。事實上，有些強化黏著劑（實例79, 81及85)較無微纖維 之黏著劑（實例76及77)強1〇倍。具有相當低屈服應力、高伸 長度％及高抗拉強度之黏著劑具有拉伸可釋放而不會破裂 之能力。 拉伸釋放試驗法 自實例78-85之化合與擠壓黏著劑除去一釋放襯塾。黏著 劑層合在三個不同墊片上：墊片A :聚醚聚酯（商業上可為 Hytrel™聚酯彈性物，獲自杜邦公司，wilmingt〇n，Del·);栽 片Β·冬乙~ 乙_·-共丁錦_苯乙稀·三成塊共聚物（商業上可 為 Kraton G 1652，獲自 Kmon Polymers公司，Houston，ΤΧ); 及墊片C:苯乙烯-異戍二烯-苯乙烯三成塊共聚物（商業上可 為 Kraton D 1107，獲自 Kraton Polymers公司）。其次，為了試 驗拉伸釋放，除去弟二釋放襯塾。黏著劑層合的條帶與具 有移除之一釋放襯墊之化合及擠壓黏著劑（實例78 — 85)係在 -54- 200400058 恆脈（21 C )與溼度（50%相對溼度）下平衡至少24小時並藉通 過2公斤輥在條帶上一次而黏複製聚丙烯（PP)基材嵌板。第 一釋放爾墊係自化合及擠壓黏著劑（實例78_85)移除。試驗 此等黏著劑而不用薄膜墊片。使黏合組合體在室溫下靜止工 ，鐘。在角度為i5與35。下，使用IMASS滑動/剝除試驗機（型 號3 M90，商業上可得自司，以酿㈣iUe，〇H) 在十竽頭速度為30公分/分鐘（12吋/分鐘）下藉拉力試驗組合 體之拉伸釋放性。拉伸釋放力係以〇z/in測定並轉換成N/m。 -----— ^ , A 2 1 ^ HQ δ ^ Α μ- TZ m Λ --------- 黏著劑 實例號數 層合的墊片膜 A B C 無薄膜片 ------- 拉伸釋放力 (N/m) 拉伸釋放力 (N/m) 拉伸釋放力 (N/m) ”、"穴 /1 拉仲釋放力 -ZL. 424 274 230 un / m) 1 1 Ο -21__ 396 _ 294 219 --li 8 /1 A/I 250 ~—— _2Ό1 4U4 151 1 Λ Ί -_ 402 _ 282 — 268 丄4 j 9 7Π 364 _ 199 108 ^ I \j 〇 r\ 368 244 ~__89 200 363 262 166 -Jl2 Ί ^ Λ· _ 447 321 — 322 __23^0 ,|丨Μ々人，租评釋放力可 増力口薄膜墊片之剛硬度。當薄膜墊片層合至化合黏著劑 時，黏著劑薄膜及微纖維填料之厚度不會增加拉伸釋1 但疋若化合黏著劑未層合至薄膜塾片時，拉伸釋放力 L者化合黏著背1或微纖維填料之增加厚度而增加。 探針黏性試驗 -55- 200400058 才艮據ASTM D 2979-95所述之試驗方法，使用TA-XY2紋理試 驗機（商業上可得自Stable Microsystems, Surrey，U.K_)作探針 黏性測定。其結果顯示於表22。 表22實例76-85之探針黏性試驗結果 實例號數 探針黏力（克） 76 (對照物） 294 77(對照物） 250 78 261 79 429 80 228 81 420 82 250 83 376 84 278 85 441

表22之結果顯示當10至20% PHE 3040微纖維與黏著劑摻 合時，探針黏性力仍保持良好。然而，必須強調進一步增 加微纖維填料會導致探針黏性力減少，因此，通常控制微 纖維填料為5至20%。 所有份及百分比皆依重量計，所有分子量為數目平均分 子量。 本文所述之具體例為例示性而不希望限制本發明之範 圍。熟悉此技藝者當可明白在不脫離本發明之精神與範圍 外可作各種改變。 -56-

Claims (1)

1. 200400058 拾、申請專利範圍·· 1. 一種製造含碘/碘化物-錯合物之熱熔融可塗覆黏著劑之 方法，包括： β a) 混合破増溶液體内之碘以形成碘組合物， b) 混合碘増溶液體内之碘化物鹽以形成碘化物组合 物，及 C)提供預黏著劑組合物； :L '、、、且合物、琪化物組合物及預黏著劑組合物在 熱=混合器内以形成混合物，其中破/琪化物錯合劑存 在於混合物中，該混合在溫度為約13〇t至約200t：下會 她並以充分之混合形成含碘/碘化物-錯合物之埶熔融 可塗覆黏著劑。 2·如:請專利範圍第丨項之方法，其中碘與碘化物鹽在與預 黏著劑組合物混合前溶解於增溶液體内。 丄^申巧專利範圍第1項之方法，其中碘與碘化物鹽混合於 單一組合物内。 4. 如申請專利範圍第3項之方法，其中碘與碘化物之增溶 體為液體之摻合物。 5. 如申請專利範圍第丨項之方法，其中碘增溶液體與碘化 鹽增溶液體相同。 6. 如申請專利範圍第丨項之方法，其中碘增溶液體與碘化 增溶液體係選自水與非反應性有機溶劑所組成之群。 7. ::請專利範園第!項之方法，其中碘增溶液體包含且 度之有機溶劑而琪化物增 、 如中W圍第1^方法，其切增溶液體與破化, 200400058 增落液體係選自揮發性右 群。 目揮^有機㈣及其混合物所組成之 9·如申請專利範圍第1項 增溶液體係選自可聚八有機？、中_液體與破化物 群。 水口有機溶劑及其混合物所組成之 10·如申請專利範園第1項 增溶液體係選自不合作中碘増溶液體與碘化物 組成之群。自不會作為#典化物之錯合劑之液體所 11·如申請㈣範園第巧之方法，其切/琪化物之許八 提供於碘溶液或碘化物溶液内。 a D劑 圍第1项之方法，其中硪/琪化物之錯合， :作為在預黏著劑組合物之黏著劑聚合物上之官: 基。 &能 13. :"青士利範圍第i，之方法，其中·/換化物之 在頂黏者劑組合物内提供作為分離成分。 '' 0剑 14. ::請專利範_之方法，其中美化物之 在Μ融混合物内組合時作為分離成分加入，， 化物溶液及預黏著劑組合物内。 一夜、碘 15·如申請專利範圍第巧之方法，其切/蛾化 包含可形成碘附之化合物， 八 1s劑 令处念、 S化口物埯自含有複數麩其 〈化合物、含有内酿胺官能度之化合物、含：t 胺g能度《化合物、含有氧化胺官能 有聚醚官能度之化合物所組成之群。化…足含 1“口申請專利範圍第i项之方法’其中一化物之 200400058 包含可形成碘附之化合物，該化合物選自 、 ㈢N、乙埽吡咯烷 酮之殘餘物、N-乙烯己内醯胺之殘餘物、 ^ A 比咯烷酮乙基 丙烯fe酯之殘餘物、聚乙烯吡咯烷酮、聚 x _ 布己内醯胺、 正肀基吡咯烷酮甘油、丙二醇；2甲基1 ^ , T 土，3丙二醇苯氧基 聚乙二醇、3-甲氧基乙基丁醇；苯氧基 ^ 恭乙酉手；及聚乙 一醇、Ν-正丁基苯石黃酸胺、四乙二醇二j 〜G基己酸酯、 PEG400二-2乙基己酸酯、PEG400單月桂酴狀 夂_日、及PEG400 單辛酸酯所組成之群。 17·如申請專利範圍第！項之方法，其中熱熔 j /至敷黏著劑 組合物為濕黏性黏著劑。 18·如申請專利範圍第17項之方法，其中敖忮 二 、 ^ Y&融可塗敷黏著 劑包含無溶劑聚合產物，具有： a) 約30至約70重量份（甲基）丙烯酸酯單體，其中（甲其） 丙烯酸酯單體，當均聚合時，具有丁§為低於約1〇它；土 b) 約70至約30重量份親水性酸性乙烯系不飽和共聚用 單體；及 0以100份成分（a) + (b)之總合計，約丨〇至約1〇〇重量份非 反應性塑化劑， 其中感壓性黏著劑黏附至濕基材表面。 19. 如申請專利範圍第i項之方法，其中熱熔融可塗敷黏著劑 組合物為感壓性黏著劑。 20. 如申請專利範圍第18项之方法，纟中黏著劑組合物為感 壓性丙烯酸酯黏著劑，包含： 感壓性丙晞酸酷黏著劑，包含·· 200400058 ⑴土 J 一種包含平均具有至少4個碳原子之烷基之 共聚合單乙烯系不飽和（甲基）丙烯酸酯，當均聚2 &， 具有玻璃轉化溫度為低於約lot ;及 ⑼至少-個共聚合單乙埽系不飽和強化單體，去均 聚合時，具有玻璃轉化溫度為低於約1〇r ;及 ' b) 一種薄膜形成之成分，包含： ⑴土少一種包含平均具有少於 共水合單乙烯系不飽和（甲基）丙烯酸酯；及 ()土 乂 一種共聚合乙晞系不飽和親水性酸性單體。 2L如申請專利範圍第1項之方法’其中熱熔融可塗敷黏‘劑 組合物為低創傷黏著劑。 1 22.如申明專利範圍第21項之方法，纟中熱熔融可塗敷黏著 :組合物為包含感壓性黏著劑母質與在感壓性黏著劑母 /、内之、’截、准^化材料之纖維強化黏著劑組合物。 、 2j•了種製造含碘/碘化物-錯合物之熱熔融可塗覆黏著劑之 方法’包括： ㈤ a) 混合碘增溶液體内之碘以形成碘組合物，及 b) 提供預黏著劑組合物； 奶二上逑碘溶液，及預黏著劑組合物在熱熔融混合器内 以形成混合物，其中碘/碘化物錯合劑及碘還原劑存在於 混合物中，該混合在溫度為約130°C至約200°C下會施， 並以无分之混合形成含碘/碘化物_錯合物之熱熔融可塗 其中還原劑提供於碘增 24·如申請專利範園第23項之方法 200400058 〉谷液體内。 25. 如申请專利範圍第23項之方法 著劑組合物内。 26. 如_請專利範園第23項之方法 分提供於熱熔融混合器。 27·如申請專利範園第23項之方法 酉艾鹽及亞硫酸氫鹽所組成之群 2δ·如申請專利範園第1項之方法， 物U蛤融可塗覆黏著劑供隨後塗敷之步驟。 29_如申請專利簕囹穿 、、 万法，其中含有破，硪化物之熱 土仅玷著劑係在熔融可加工包裝材料内包裝。、、 30. 如申請專利範園第}項之方法牛 衣 泠罗外芏·^ Λ ν匕括堂敷熱熔融可 空復‘耆蜊級合物在基材 Τ 驟。 工以形成姑耆劑複合物之歩 31. 如申請專利範園第23項之方法，進一 可塗覆黏著劑％入&/ # u G括塗敷熱熔融 驟。 “物在基材上以形成黏著劑複合物之歩 32. 如申請專利範圍第3〇項之方法，丈 敏紋紙、發泡體、金屬箱、不織布、二係選自紙張、 - 久、，扁織布所組成 其中還原劑提供於預黏 其中還原劑作為分離成 其中還原劑選自硫代硫 進一步包括包裝含有蹲/ 群 之 33. 如申請專利範囹筮 死y罘Μ項之万法，其中 34. 如申請專利範图筮 土才 i N罘33項（万法，其中 為聚合膜 薄膜係選自雙軸定 與單軸定向罘二μ η、彈性聚酯、雙釭 ，、早# π水丙稀、及尼龍所組成之群。 又軸 向聚酿1氣乙烯、聚胺基甲酸乙酉旨 200400058 3=申請專利範圍第34項之方法，其中薄膜係選自金屬a 水乙烯、聚酯聚胺基曱酸乙酯、聚醚聚胺基甲酸乙酯、、 聚醚聚酷、及聚醚聚疏胺所組成之群。 曰、 36. 如申請專利範圍第3〇項之方法，其中黏著劑複 科切割覆蓋物。 為外 37. -種熱溶融可塗覆黏著劑，包含均勾分散於熱溶融可、' 復黏著劑組合物内之錯合蛾㈣化物，該#著劑呈 ^ ，在擠壓塗敷之熱熔融擠壓器内加工之形式。 ' 幻:申凊專利範圍第37項之熱熔融可塗覆黏著劑Kr 2塗覆黏㈣分配㈣融可加工包裝材料内。《、各 9. 一種黏著劑複合物，其中黏 袁制π m ^ j係猎熱溶融塗敷如申社 、、乾圍弟37項之黏著劑提供。 明 4〇·如申請專利範圍第39項之黏著劑_ 為外科切割覆蓋物。 ““物，其中該複合物 4i.-種由申請專利範圍第 4m l 乾w弟L之万法製成之黏著劑。 4;·—:由申請專利範圍第23項之方法製成之黏著劑。 J·種由申請專利範圍第30項之方、、表制士 士私_ 一 物。 法表成（黏耆劑複合 44:種由申請專利範圍第則之方法製成之黏著劑複合 45:種由申請專利範圍第36項之方法製成之外科切割覆蓋 46=申請專利範圍第45項之外科切割覆蓋物，進— 弟二殺菌劑。 200400058 柒、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（）圖。 (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明： 捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：