JPH10507473A

JPH10507473A - 包装され滅菌された感圧接着剤製品

Info

Publication number: JPH10507473A
Application number: JP8513335A
Authority: JP
Inventors: ダブリュ．テイラー，チャールズ
Original assignee: ミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー
Priority date: 1994-10-18
Filing date: 1995-10-05
Publication date: 1998-07-21
Also published as: AU3828295A; KR970707252A; WO1996011992A1; EP0787171A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、シート材料に被履された後、包装され、ガンマ放射線で滅菌された感圧接着剤に関する。滅菌された材料は、医療用、病院用および救急処置用製品として使用することができる。被履された材料と製品の調製方法もまた記載されている。

Description

【発明の詳細な説明】包装され滅菌された感圧接着剤製品本発明は、包装され、ガンマ放射線で滅菌され、医療用、病院用、または救急処置用製品として使用されるテープなどのシート材料に被履された感圧接着剤に関する。本発明はまた、そのような被履されたシートへ材料および製品を調製するための方法に関する。発明の背景感圧粘着剤製品は、医療用、病院用、救急処置用、運動競技での保護用、およびこれらに関連した用途に幅広く使用されている。そのような製品の例としては、テープ、包帯および手術用被布などがある。アクリルポリマーは、アレルゲン性濃度が低いため、医療用感圧接着剤の市場で優位で立っている。(Ｓatas,Ｄ. 編“Ｈandbook of Ｐressure Ｓensitive Ａdhesive Ｔechnology,”Ｖan Ｎostrand Ｒeinhold,Ｎew Ｙork,1989年、第25章) アクリル接着剤は通常は「純ポリマー」からなり、固有の感圧性が得られるような分子量で、最適な特性の組み合わせを開発するための配合を必要としない。しかしながら、粘着付与樹脂と配合するか、またはこれを混入させることによって粘着性を変化させることができる。アクリル樹脂は一般に、わずかな粘着付与樹脂とともに、あるいは粘着付与樹脂を使用せずに溶媒系において使用される。 (上記Ｓatas4ページ,396ページ,430〜431ページ,553〜554ページ,562ページ,567 ページ)しかしながら、ゴム系接着剤は一般的に粘着付与樹脂と配合されている。例えば、米国特許第5,143,972 号(Ｇroves)を参照のこと。ゴム系樹脂の感圧接着剤の凝集性を高めるために、米国特許第2,956,904号(Ｈendricks)には、高エネルギ電子を使用して、そのような接着剤に衝撃を与えることが記載されている。米国特許第3,328,194号(Ｋas per)には、接着剤を紫外光に照射することによって、テープのゴム系樹脂感圧接着剤の凝集強さやクリープ抵抗が増加することが記載されている。米国特許第4, 847,137号(Ｋellen et al.)には、紫外線を利用して、アクリレート感圧接着剤を架橋させ、アクリレートコポリマー、あるいは非第三アルコールのメタクリレートエステル、特定の芳香族ケトンモノマー、そして任意にアクリル酸のようなコモノマーを含む医療用テープなどの、皮膚に対する高い粘着性を得るのに十分なコンプライアンス度を有する感圧接着剤を得ることが記載されている。米国特許第3,725,115号(Ｃhristenson et al.)には、Ｘ線、ガンマ放射線および高エネルギ電子のような電離線を照射することによって、アクリルポリマーなどの粘着性のある低分子量ポリマーを含む感圧接着剤組成物のクリープ抵抗、強度、耐溶剤性を改善することが記載されており、（この組成物はさらに、可塑剤、粘着付与剤、充填剤などの種々の添加剤を含んでもよい。）米国特許第5,028,484号(Ｍ artin et al.)には、(a)紫外線重合させた特定のアクリレートポリマーと、(b)このアクリレートポリマー(a)が重合している間に存在する特定の（ポリ）第三ブチラートスチレンの粘着付与樹脂とを含む感圧接着剤が記載されている。米国特許第3,121,021号(Ｃopeland)には、細孔の感圧粘着性コーティングを含む多孔性裏材を有する特定の外科用接着テープについて記載されている。このコーティングは、米国特許第Ｒe24,906号(Ｕlrich)に記載されている感圧アクリレートポリマーのように固有の乾燥粘着性があり、高い凝集性をもつ純粘弾性ポリマーから形成される。後者のような好ましいタイプの接着剤はイソオクチルアクリレートとアクリル酸との比が94:6のコポリマーである。このような好ましい接着剤は、乾燥粘着性があり感圧性であるので、粘着付与樹脂または可塑剤を添加する必要はないと記載されている。しかしながら、ゴム状ポリマーと粘着付与樹脂の適切な混合物を使用することができる。これらの粘着性テープは、放射線、蒸気、またはエチレンオキシドガスを使って滅菌することができる。粘着付与樹脂をアクリル感圧接着剤に使用することについての他の報告が、欧州特許出願公開第196,844号(Ｊacob et al.)および第383,497号(Ｙeadon et al. )および米国特許第5,095,065号(Ｙang),米国特許第5,013,784号(Ｙang)，および第5,164,441号(Ｙang)に含まれている。ここに報告されている粘着付与樹脂は, スチレンや例えばＥＳＣＯＲＥＺＥＣＲ-109ＡおよびＥＳＣＯＲＥＺ5300のような商品指定ＥＳＣＯＲＥＺとして商用入手可能な芳香族ビニル化合物などから誘導される特定の芳香族を含有している特定の炭化水素樹脂である。欧州特許出願第196,844号でもまた、一般にはラテックスであるアクリルポリマーと、接着剤組成物として支持体に塗布後に乾燥させることができる樹脂粘着性付与剤との混合物について記載されている。乾燥後、被履された支持体は細片に切断され、巻回されて完成品となる。支持体はまたラベルまたは医療用テープを製造するために特定の形状の完成品として切断されることがある。ガンマ線、ガンマ放射線またははガンマ照射には、かなりの透過力と殺菌効果があり、医療品の滅菌に使用される。（Ｂlock,Ｓ.Ｓ.“Ｄisinfection,Ｓteril ization,and Ｐreservation,”第4版.,Ｌea ＆Ｆebiger,Ｐhiladelphia,Ｌondo n,1991年,第32章）しかしながらガンマ線は物質の特性を変化させることができる。例えば、ポリマーは多岐にわたる材料群を代表するものであり、電離放射線によって引き起こされる化学変化の結果としてそれ自体に様々な物理的変化を呈する。架橋、鎖の分断、ガス発生および二重結合の形成は、ポリマーの物理的な変性の原因となる基本的な化学プロセスである。これらのプロセスが、製品の特性に望ましくない変化をもたらすことも有り得る。（Ｍorrissey，Ｒ、Ｆ、et al..ed． “Ｓterilization Ｔechnology,”Ｖan Ｎostrand Ｒeinhold,Ｎew Ｙork,1993 年,201ページ,223ページ,224ページ）発明の開示本願発明者らは、病院用あるいは救急処置用のテープなどの、特定の非配合のアクリルー（またはポリアクリレート）を主成分とする、感圧接着剤医療品をガンマ放射線によって滅菌することで、その接着性能に悪影響がおよんだり、これが損なわれることを見い出した。さらに、エチレン系不飽和ベンゼン化合物の相溶性合成オリゴマー（または低分子量ポリマーまたは樹脂）をアクリル系接着剤に混入させることで、ガンマ放射で滅菌されていたとしても、そのような医療品の接着性能が保護され、安定することを発見した。従って、本発明の一態様によれば、テープ、包帯、手術用被布、または医療用、病院用、救急処置用製品などの、ガンマ放射線で滅菌されて包装され、可撓性裏材に感圧接着剤コーティングを有する感圧粘着性シート材料であって、前記接着剤が、(a)イソオクチルアクリレートと、アクリル酸などの極性コモノマーとのコポリマーなどのアルキルアクリレートコポリマーおよび、(b)スチレン、インデンあるいはその混合物などの一種以上のモノエチレン系不飽和置換ベンゼン化合物の芳香族炭化水素オリゴマー、の相溶性混合物を含むか、または好ましくはこの混合物からなるか、または実質的にこの混合物からなる、シート材料が得られる。成分(a)および(b)の相対量は、ガンマ放射線の滅菌の影響を受けるにもかかわらず、接着剤には粘着性があり、感圧接着剤として機能させるのに十分な量である。成分(b)は安定剤として作用し、成分(a)の固有の粘着性を実質的に保持し、またはコーティングの施されたシート材料を製造後に滅菌するために利用されるガンマ放射線による劣下や望ましくない変化、または良くない結果が起こることを防ぐものである。押出機などの適当なミキサにおいて成分(a)と(b)とを混合し、または成分(a)および(b)の相溶性有機溶媒溶液を混合した後、このようにして得られた(a)と(b)との混合物を可撓性シートなどの適当なシート材料または裏材上に被履し、必要に応じてこのようにして得られたコーティングの施されたシート材料を乾燥させて溶媒を揮発させ、コーティングの施されたシート材料を適切なサイズに切断、または細断し、乾燥したシート材料を密閉されたプラスチックフィルムポーチなどの適当な細菌不透質性の容器に包装し、包装され被履されたシート材料を最後にガンマ放射線で滅菌して、ガンマ放射線で滅菌された感圧接着剤製品を調製することができる。詳細な説明本発明のガンマ放射線で滅菌された感圧接着剤製品、例えば医療用テープは、粘着性がある、すなわち粘着性の特質を有し、患者の皮膚の表面などの低表面エネルギ面などの被着体表面と接触させると、指圧などの軽い圧力をかけるだけで、瞬時かつ簡単にこれに接着されるとともに、そのまま適所に保持されるが、目に見える形の残留物を残すことなく手ではがすことができる、すなわち被着体からきれいに分離させることができるだけの十分な凝集性を有する。感圧接着剤製品は被着体の表面に適合するように製造され、固有の透明度、無色さ、防水性、日光にさらしても黄変せず、加えてその低あるいは非アレルギー特性などの利点を保持するよう製造される。このような製品は例えば固定用テープまたは荷造りテープの形で製造することができ、傷などの被着体表面を無菌状態に保ったり、あるいは無菌状態に保たれなければならない病院の病室または手術室などの環境で使用することができる。製品の接着性能に悪影響をおよぼしかねないガンマ放射線を放射されたとしても、その望ましい接着性が維持されることが保証された状熊で、上記のように使用することができる。本発明のガンマ放射線で滅菌された感圧接着剤製品の接着剤コーティングの成分(a)を形成するための先駆物質として使用されたポリアクリレートは、(1)過半量または大部分の量の炭素数1〜14の第三アルコールの(メタ)クリル酸エステル、または平均炭素数約4〜12の非第三アルコールの混合物と、(2)脂肪族であり、エチレン性不飽和な少量の極性コモノマーとのコポリマーであってもよく、前記モノマー(1)および(2)は、コポリマーを作るうえで唯一必須のモノマーである。（メタ）アクリル酸エステル(1)の例として、置換、または置換してないブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、デカノールおよびでドデカノールならびにこのようなアルカノールの異性混合物を含む混合物などの非第三アルカノールでエステル化されたアクリル酸またはメタアクリル酸が挙げられる。極性コモノマー(2)の例としては、アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、ビニルアセテート、Ｎ-ビニルピロリドン、およびこれらの混合物がある。このようなポリアクリレートには、周知かつ幅広く使用されているものも含まれる。これらのポリアクリレートは、例えば60〜98重量％、好ましくは92〜96重量％の（メタ）アクリル酸エステル成分(1)と、2〜4重量％、好ましくは4〜8重量％の極性コモノマー成分( 2)とからなる共重合可能なモノマーの混合物の溶液、エマルジョンまたは懸濁液の重合によって調製することができる。このように調製されたポリアクリレートは、架橋されておらず、伸縮性かつ弾性で、例えばエチルアセテート、ヘプタン、およびイソプロピルアルコールなどの溶媒に可溶であり、例えば室温２０℃で、固有の粘着性を有するすなわち触れると粘着性がる。これらのポリアクリレートは、例えば重量平均分子量100,000及至1,000,000〜5,000,000（ゲル透過クロマトグラフィーによって測定した場合）などの高分子量のものとして調製することもできる。固有の粘度が例えば約0.5〜約2.0、好ましくは0.7〜1.3溶液１デカリットルあたりポリマー0.2gを含有するエチルアセテート溶液10mlについて25℃ でＣannon-Ｆenske50粘度計を用いて測定した場合の範囲にあることからも、このような高分子量であることが分かる。このようなポリアクリレートは、粘着性、せん断特性、および剥離性が固有に均衡を保つよう調製できる。ポリアクリレートの調製およびポリアクリレートを被履したシート材料の調製については、例えば米国特許第Ｒe.24,906号(Ｕlrich)および第3,121,012号(Ｃopeland)、第4,6 93,776号(Ｋrampe et al.)、および第4,833,179号(Ｙoung et al.)に記載されている。このようなポリアクリレートまたはアクリルポリマーは、また上記Ｓatas textの15章に記載されている。本発明を実施するにあたって使用されている接着剤コーティングの成分(b)である芳香族炭化水素オリゴマーは、例えばエチルアセテートのような溶媒に可溶な合成物質である。また、このオリゴマーはポリアクレート塩成分(a)に溶媒可溶あるいは混和する。したがって成分(a)および(b)の溶媒溶液の混合物は、一般的に、芳香族炭化水素オリゴマーは好ましくは固体であり、数平均分子量(Ｍz)が約500〜1500、好ましくは約750〜1000（例えばゲル透過クロマトグラフィーによって求められる）で、多分散性は約2.5、好ましくは2.0未満であり、ガラス転移温度は例えば20 ℃などの室温を超える温度である。本発明で安定剤として使用されている、これらの芳香族炭化水素オリゴマーは、ナフサを分解蒸留して得られる芳香族石油流を重合することによって調製される弾性のあるオリゴマーを含み、例えば上記Ｓ atas textの第20章に記載されているようにゴム系またはエラストマー系感圧接着剤用粘着付与剤として使用される。これらのオリゴマーのうち、ポリ（第三ブチルスチレン）などについては光重合させたアルキルアクリレートと共に特定の添加剤において使用される粘着性樹脂として記載される。本発明で使用される芳香族炭化水素安定剤のうちの一般的なものは、置換ベンゼンまたは式ＩおよびIIによって表わされるベンゼノイド化合物を重合することによって調製されるオリゴマーである。ここで、Ｒは、メチル基、エチル基、プロピル基、およびイソブチル基などの炭素数1〜4の低級アルキル基である。上記式Ｉの範囲に包含される代表的なエチレン系不飽和置換ベンゼンは、スチレン、メチルスチレン、および第三ブチルスチレンであり、置換ベンゼンとしてもみなされる)式IIの範囲に包含されるものは、インデンとメチルインデンである。芳香族粘着付与剤の好ましい種類には、水素化された無色の芳香族炭化水素粘着性樹脂が含まれる。この樹脂は、原料樹脂であるモノマーの量に対して50％を超えるの芳香族性を有し、好ましくは70％を超え、さらに好ましくは80％を超える芳香族性を有する。これらの有用な粘着付与樹脂は、約500〜1800、好ましくは約600〜1500の間，さらに好ましくは約650〜1200の範囲内のＺ-平均分子量（Ｍz）を有する。本発明の極めて好ましい実施態様において、粘着付与樹脂のＭz は約700〜1100の間である。またこれらの有効な粘着付与樹脂の狭い分子量分布は、多分散性（Ｍw／Ｍn）が2.5未満、好ましくは約2.1未満、さらに好ましくは1.9未満である。分子量の特徴は、ポリスチレン較正基準に基づくゲル透過クロマトグラフィーを使用して、以下の式に従ってポリイソブチレン較正基準に変換することによって求められる。（１） log(Ｍw_{ホ゜リイソフ゛チレン})＝1.1×log(Ｍw_{ホ゜リスチレン})-0.157 手順は、ＷＯ-Ａ-91-07472(Ｌuvinh)に詳しく記載されている。これらの粘着付与樹脂の軟化点（ＡＳＴＭＥ-28で求められるＲingとＢallの軟化点）は、一般には約40〜120℃の範囲に含まれ、好ましくは約65〜100℃である。水素化後の樹脂は無色である。「無色な」樹脂は、溶媒ガードナーカラーが約２未満であると定義されている。特に好ましい樹脂の溶媒ガードナーカラーは１未満である。これらの樹脂はまた、好ましくは約24セイボルト（10％トルエン溶液）を超える水素化後に初期着色を呈する。これらの樹脂は水素化石油炭化水素樹脂で、主に重合および水素化後に、核磁気共鳴(ＮＭＲ)によって求められる芳香族プロトンを少なくとも20％、好ましくは芳香族プロトンを24％保持する芳香族モノマーの触媒重合によって一般には生成される。芳香族性は、一般に認められている手順によるプロトンＮＭＲ(¹Ｈ- ＮＭＲ)分析によって測定される。「保持された芳香族性」は水素化前の重合された樹脂のプロトンＮＭＲによる芳香族性に対する水素化樹脂のプロトンＮＭＲによる芳香族性比率である。この手順についてはＷＯ-Ａ-91-07472(Ｌuvinh)において詳しく記載されている。粘着付与樹脂は、 (a) 沸点約135〜220℃で、少なくとも40重量％の芳香族ビニルモノマーを含有している蒸気分解留出物またはその留分をＦriedel-Ｃrafts重合条件下において連鎖移動剤の重合混合物0〜40重量％の存在下で重合させ、 (b)芳香族性が少なくとも75％に保持されるように、(a)の成果物を触媒的に水素化する手順によって調製することができる。好ましくは粘着付与樹脂は、中間留分留出物すなわちＨＣＤとして識別される石油留分および連鎖移動剤0〜40重量％とを触媒重合することによって調製される。樹脂は一般に以下の成分を含む芳香族流から調製される。このような流は、十分なビニル芳香族成分を含有しているか、または含有するように改質されたものである限り、沸点135〜220℃の蒸気-分解石油留出液あるいは留分から誘導することができる。例えば必須な純スチレン成分を、スチレン以外は本記載にかなう商用入手可能な石油留出液の製品に添加してもよい。このようにして、スチレン11.4重量％、スチレンのアルキル誘導体31.6重量％、インデン17.1重量％、アルキル誘導体５重量％、および非反応性成分34.9重量％を含む芳香族ビニル流が、適切な原料樹脂として確認された。炭化水素樹脂の重合は、主に米国特許第4,078,132号(Ｌepert)の教示内容に従って達成される。この教示内容によると、枝分れ鎖脂肪族オレフィンを、連鎖移動剤として水素時に導入し、軟化点を低くして分子量分布を狭くする。この特許は、非芳香族の不融和熱可塑性樹脂を十分に調製することを検討するものであるが、中間留分留出物を含む原料流または芳香族ビニルモノマーを含む原料流にその教示内容を適用し、高芳香族先駆物質樹脂を生成することができる。この樹脂は水素化されると所望の芳香族粘着付与剤となる。原料流は、重合可能なモノマーの全重量の少なくとも40％、好ましくは少なくとも50％のビニル芳香族モノマーを含有するものとする。米国特許第4,078,132号における水素化の方法は、重合温度が、-20〜100℃の間、好ましくは30〜80°の間で、塩化アルミニウム(ＡＬＣ₃)などのフリーデル・クラフツ触媒の存在下で、および好ましくはイソアミレンとdimates、またはそれらの混合物である枝分れ鎖反応性オレフィンのほとんどは、米国特許第4,07 8,132号に記載されているような適量で使用された場合に効果的である。イソアミレンなど、化合物によっては、さらに反応性が高く、軟化点分子量分布を調節するために少量でも有利に使用できる。反応性連鎖移動剤の有用な量は、一般には中間留分留出物またはビニル芳香族原料流の総重量に対して重量比で、10〜20 ％の範囲内であり、好ましくは10〜15％の範囲である。米国特許第4,514,554号( Ｈughes el al.)に記載されている、プロセスには、イソアミレンを含む石油留分原料樹脂を重合することについての記載も含まれている。水素化については、一般に米国特許第4,629,766号(Ｍalatesta et al.)の教示内容に従って行うことができるが、水素化の他の方法を使用してもよい。一般には圧力10〜300kg/cm²で200〜300℃の温度が使用され、および水素化すなわち水素処理用触媒、例えばニッケル、パラジウム、コバルト、ルテニウム、プラチナおよびロジウムなどのVIII族の金属、タングステン、クロムおよびモリブテンなどのVI族の金属、マンガン、銅などのVII族の金属が使用される。これらの金属は、金属または活性化された形状で、単独または２つ以上の金属を組み合わせて使用され、直接またはアルミナまたはシリカ-アルミナなどの固体支持体上で使用される。好ましい触媒は、米国特許第4,629,766号に記載されているように、新しい触媒の表面積が 120〜300m²/gであって、ガンマ-アルミナ支持体上の、硫化ニッケル-タングステンを含み、２〜10重量％のニッケルとパーセント、の量によって10〜25重量％のタングステンとを含有するものである。水素化は一般に20〜300気圧(1平方メートルあたり2.03×10⁵〜3.09×10⁷ニュートン）、好ましくは150〜250気圧(1平方メートルあたり1.52×10⁷〜2.53×10⁷ニュートン)の水素圧力で実行される。芳香族樹脂の水素化についてはさらに、米国特許第3,926,878およびＷＯ-Ａ-91/07472 にも記載されている。水素化は、芳香族性が少なくとも75％、好ましくは少なくとも80％、さらに好ましくは少なくとも85％、もっとも好ましくは少なくとも90％保持されるように、効果的な触媒がなされる温度、圧力、時間で実行される。上述の過程に従って水素化工程を実験的に最適化することができる。本発明の接着剤コーティングにおいて成分(b)として有用な商用入手可能な芳香族炭化水素オリゴマーは、製品広報 102-0492-0341992年４月号,Ｅxxon Ｃhe mical Ｃo.に記載されているＥＳＣＯＲＥＺＴackifier 7312である。いくつかの他の商用入手可能な芳香族炭化水素樹脂は、上記Ｓatas531〜532ページに記載されている。このような芳香族炭化水素樹脂は、例えば50重量％エチルアセテート溶液などの溶媒溶液の形で、本発明の感圧接着剤製品の製造における裏材に被履される粘着性溶液を調整する上で使用することができる。ポリアクリレートの成分と混合される芳香族炭化水素オリゴマー成分の量は、ポリアクリル酸塩の成分を保護または滅菌する、すなわち接着剤被履シート材料が包装されて、ガンマ放射線滅菌に当てられた後に、適切な粘着性能を実質的に維持または保持するのに十分な量である。一般に粘着安定剤の乾燥量は、乾燥すなわち固体ベースで、接着剤コーティング中の２種類の必須成分である(a)と(b) の重量の合計の１〜50重量％であり、好ましくは10〜35重量％であり、ポリアクリレート成分の量は、同じく固体ベースで接着剤コーティングの50〜99重量％、好ましくは65〜90重量％である。着色剤、難燃剤、補強剤、あるいは成形剤などの他の材料とポリアクリレートおよび安定剤の成分の混合物とを、配合または混合することができる。例えばＩＲＧＡＮＯＸ-1010の0.5重量パーセント溶液(それ自身ではガンマ放射線-滅菌の有害な影響からポリアクリレートを十分に保護しない)などとして酸化防止剤を接着剤コーティング溶液に含有させてもよい。しかしながらこのような他の材料は、ガンマ放射線滅菌接着剤製品の性能に影響することがある。従って場合によっては材料相溶性試験を行う必要がある。本発明で使用されている感圧接着剤は、接着剤をガンマ放射線滅菌した後であっても所望の感圧粘着特性を得る、あるいは保持するのに十分な量ポリアクリレート粘着性成分と芳香族炭化水素接着安定剤成分との相溶性溶液を混合することによって調整してもよい。一般にこの２種類成分が、例えばヘキサン、イソプロパノールおよびエチルアセテートなどのアルカン、アルコール、またはエステルなどの一般的な揮発性有機溶剤に混合される。２種類相溶性成分の混合溶液は、例えば200〜20,000cpsの被履可能な粘着性を有し、従来の方法で、例えば厚さ約 0.2〜5ミルおよびコーティング重量約1〜40g/24in²などの適当な厚さおよびコーティング重量で、例えプラスチックフィルム、紙および織布または不織布などの可撓性ウェブ支持体、また裏材上に被履される。医療用の用途適用品に好ましい裏材としては、例えば不織布、織布、有孔フィルム、高透湿性を有するフィルムおよびメリヤス生地などの高透湿性を可能にするものおよび／またはティッシュまたは創傷滲出液が挙げられる。これらのコーティングは、反転ロールコーター、ロール式ナイフコーター，ロール式ロールコーター，空気ナイフコーター、バーコーター、直接ロールコーター、グラビアコーターまたは加圧ダイコーターによって形成することができる。必要に応じて、対流乾燥器あるいは区分オーブンを使用して湿っている接着剤コーティングを乾燥させて、溶剤を蒸発させる。このとき、ウェブ上の非揮発性固体はそのまま残り、発生した溶剤の蒸気は環境規制上の要件に従って焼却されるか、または活性化したチャコールで吸収され、再び回収される。乾燥したコーティング材料は、せん断機やスコア、安全かみそりのブレードスリッターまたはカッターを使用して、例えば１インチ(2.5cm )などの適当な幅に切断または細長く切ることができる。細長く切られた材料は、巻回または組み立てて包装される。裏材の裏面は、ウレタンあるいはシリコーンの裏糊付けなどの、低接着裏糊付けを用いた通常の方法で被履されるか、または剥離シートまたはライナーに貼合わせられ、製品に意図しない接着がおこらないようにする。このような裏糊付けや剥離ライナーは、例えば上記Ｓatas第23章および第24章に記載されている。被履された材料は、テープ、パッチ、ストリップ、創傷包帯、監視用電極または神経刺激用電極、手術用被布などの通常皮膚接着をともなって使用される製品の形状をとる。そのような製品は、上記Ｓatas第 25章に記載されている。この製品は、粘着性製品を貼る場合に容易に開封できるような、密封されたパウチ、封筒、ブリスター容器、または他の通常の包装としての形のポリエチレン、ポリプロピレンなどの細菌不透質フィルムまたは材料で包装することができる。包装された粘着性-被履製品は、その後たとえば通常20 から45kＧyの線量で、ガンマ放射線滅菌が施される。被履、乾燥および細長く切るステッブを実施するのに使用される装置と方法の条件は、例えば上記Ｓatas第 34章から第37章に記載されている。ガンマ放射線-滅菌を行うのに使用できる装置は、例えば⁶⁰Ｃosource irradiato rであり、ＡＥＣＬ(Ａtomic Ｅnerugy of Ｃanada，Ｌtd.)で製造されているＭo del ＪＳ 7500 Ｔote Ｓhuttle Ｄwell Ｐanoramic Ｗet Ｓtorage Ｉrradiator などである。実施例本発明の目的および利点は以下の実施例において例示されるが、これらの実施例は本発明を過度に限定するものとはみなされないものとする。実施例１１、２、３、および４とラベルを貼り付けた、溶液型の異なるアクリル感圧接着剤の４種類の溶液を調製し、表１に示す。表２に列挙した物性を有し、商用入手可能な芳香族炭化水素オリゴマーであるＥＸＣＯＲＥＺ粘着付与剤7312を含有する芳香族粘着付与剤を各溶液に添加し、アクリルポリマー25gとの芳香族炭化水素オリゴマー6.25gとを含む接着剤コーティング溶液を調製した。このようなコーティング溶液を各々ナイフ設定値10ミル(0.254mm)厚の９-インチ(22.9cm)のナイフコーターを使用して２ミル(0.0508mm)厚のポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）フィルム上に被履した。次にこのようにしてコーティングが施されたテープを、230゜Ｆ(110℃)で７分間乾燥させて溶媒を除去した。乾燥後、圧力 20psiで約25℃のラミナーターに等しい長さの接着剤被履テープを通すことによって、均一でバブルのない感圧粘着性テープ積層品を得た。テープ積層品のうち半分を、光を照射せずに試験し、残りの半分については、上述したＡＥＣＬＭo del ＪＳ 7500 Ｉrradiatorを使用して、34.6〜34.9線量のガンマ放射線で滅菌後試験した。各粘着性テープ積層品のクリープコンプライアンスを測定するために、面積の等しい２個の試験片を打ち抜き、平行板クリープコンプライアンス流動計の外側にあるオウレートと各試験片の露出面とを接触差せた状態で、中央にあるプレートの両側に各試験片を配置した。これらの平行に配置されたプレートを水平に置き、約20psiの圧力を垂直に印加してアセンブリを適所に保持し、中央のプレートの一端をチャートレコーダーに接続した。可撓性ワイヤをフックから水平に延在させ、さらに下方に延在させてプーリーにかけ、外側のプレートを定位置に保持するような状態で中央のプレートの対向する端にフックを取り付けた。ワイヤの自由端に適当な重り（試料の厚さ以下の距離だけ試料を測定可能な程度に変形させるのに十分なもの）を取り付けた後、チャートレコーダーを始動させた。接着剤コーティングに応力をかける為に主に使用した重りは、500ｇであった。ストリップチャートレコーダーから、本実施例においては３分間である時間および変位（歪）を読み取り、印加した力（応力）を記録した。次に以下の式を用いて特定の温度でのせん断クリープコンプライアンスを算出した。ここでｔは測定を行った時刻であり、Ａは接着剤試料の一面の面積であり、ｈは粘着塗料の厚さであり、Ｘは時刻ｔにおける変位量であり、ｆはまん中のプレートに接続されたワイヤに取り付けられた接着塗料による力である。Ａはcm²で表わされ、ｈはcm、Ｘはcm、fはダイン、コンプライアンス値Ｊ_(t)は、cm²/ダインで示される。すべての試料テープのせん断クリープコンプライアンスの特性を、表３に示すように評価した。表３のデータは、芳香族粘着付与剤を含有しないアクリル接着剤に対するガンマ放射線の有害な影響とは対照的な芳香族炭化水素オリゴマーの滅菌効果が示される。観察された滅菌効果は、滅菌後のクリープコンプライアンスにおいては、相対的に小さい変化であることがわかる。本発明の範囲および趣旨から逸脱することなく本発明を様々に修正および変更し得ることは当事者らによって明らかだろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．包装され、ガンマ放射滅菌された感圧接着剤シート材料であって、可撓性裏材上に感圧接着剤のコーティングを有し、 (a) アルキルアクリルレートと極性コモノマーとのコポリマーと、 (b) １種類以上のエチレン系不飽和ベンゼン化合物の芳香族炭化水素オリゴマーと、の相溶性混合物を含む感圧接着剤シート材料。２．前記コポリマーは、炭素数1〜14の非第三アルコールの（メタ）アクリル酸エステルと、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、ビニルアセテートおよびＮ-ビニルピロリドンからなる群から選択される極性コモノマーとのコポリマーであり、前記エチレン系不飽和ベンゼン化合物は以下の式：で表され、Ｒは低級アルキルであることを特徴とする請求項１に記載の製品。３．前記コポリマーは、実質的にイソオクチルアクリレートとアクリル酸とのコポリマーであり、前記芳香族炭化水素オリゴマーは、スチレン、メチルスチレン、インデンおよびメチルインデンのコポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の製品。４．前記芳香族炭化水素オリゴマーは、Ｍnが500〜1500であることを特徴とする請求項１に記載の製品。５．前記芳香族炭化水素オリゴマーは、 (i) 原料中のモノマーの重量比で50重量％を超える量の、芳香族性が保持されており、 (ii) 軟化点が65〜120℃であり、 (iii) Ｍzが1800未満であり、 (iv) 7000を超える分子量分を実質的に含まない炭化水素原料から生成された無色の水素化樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の製品。６．前記芳香族炭化水素オリゴマーは、原料中のモノマーの重量比で70〜95重量％の芳香族性を保持していることを特徴とする請求項５に記載の製品。７．前記芳香族炭化水素オリゴマーは、軟化点が65〜100℃であることを特徴とする請求項５に記載の製品。８．前記芳香族炭化水素オリゴマーは、Ｍzが1500未満であることを特徴とする請求項５に記載の製品。９．前記芳香族炭化水素オリゴマーは、多分散性が2.5未満であることを特徴とする請求項５に記載の製品。 10．請求項１に記載の製品を作成するための方法であって、コポリマーと芳香族炭化水素オリゴマーとの混合物をシート材料に被履する工程と、乾燥後の被履済シート材料を細菌不透性容器内に包装する工程と、包装後の被履済シート材料にガンマ放射線を照射して前記シート材料を滅菌する工程と、を含むことを特徴とする方法。