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A6 B6

199SSS 五、發明説明（1 ) 本發明係關於作為織物膠水之水可減散或分散之聚酯 樹脂組成物。亦偽關於一種製備此種聚酯樹脂組成物的方 法，係於彼被分散於水中之後，藉增加聚酯樹脂之分子量 而得。 發明之背景 據悉水可分散聚酯樹脂可由苯偏三甲酐（TMA)與 末端羥基之部分反應以産生包含足夠羧基以使聚酯樹脂可 溶於水之聚酯。該反應圖示如下： H0〜·0Η ♦ HOOC·^〜一+ 叩一™^ 聚 β旨 >—0Η (請先閲讀背面之注意事項再瑣寫本頁) -裝.

C00H 訂. 絰濟部中央標準局貝工消費合作社印製 所産生之聚酯組成物注入水中，該水中含有胺分散劑，如 三乙胺。然而，為了避免水/胺溶液之迅速沸騰與起泡， 熔融之聚酯的溫度需少於約20 ◦ — 220 °C。因為聚酯 保持熔融狀的溫度乃為樹脂之Tg與分子量的函數，故需 設置有效上限。並且，如果聚酯之T g或分子量太高，則 在聚酯能被分散之前，聚酯就固化或在水/胺混合物中變 得太黏（卽使水/胺混合物接近沸騰）。為除去此難處之 努力中，在分散之前並不合適於聚酯中加入溶劑，因閃蒸 本纸張尺度適用中國围家懔準（CNS) Ψ 4規格（210 X 297 W处） "3 - 81.9.25,000

：i998SS A6 B6 經濟部中央櫺準爲貝工消費合作社印製 五、發明説明（2 ) 點會降低且當産物之最終乾燥時，至大氣中之有機污染物 會增加。 已知之水可分散聚醋包括E a s t m a n C h e m i c a 1 P r 〇 d u-cts, lac 所賣，名稱為 WD3652,WD9519 ,WJL6342, FPY6762和MPS7762者 。這些聚酯被描述為具有末端基多半為一级羥基之分子鏈 ，且彼具有礎酸納基定位於沿著分子鏈上之任意間隔上。 這些磺酸鈉基成為水可分散性的因素。亦應用出自Eastman 之一 種空氣乾燥水可減散之酵酸琺瑯， 彼僳由命名為 WA_17—2T之樹脂所製備的。此種樹脂由 10. 56當量的TMPD甘醇（2, 2, 4 —三甲基一 1, 3—戊二醇），8.12當董的季戊四醇，9. 00 當量的異酞酸及4.43當量的亞油脂肪酸。所得之聚合 物後與4. 72當量的苯偏三甲酐反應。其它包含水可減 散聚酯之Eastman的産品為WS — 3 — 1C, WA-17 — 6C 及WS — 3 — 2C 琺瑯。WS — 3 — 1C 琺瑯 是由一種17.16當置的1,4一環己二甲醇， 8. 59當量的三甲醇代丙烷，14. 85當置的酞酸酐 和和10. 90當童之己二酸所製之聚酯所製備的。WA 一17—6C的製備乃是用使用由5. 94當量的1， 4 一環己二甲醇，15. 0當量的季戊四醇，8. 67當量 的異酞酸，3.18當量的苯甲酸及3. 65當量的亞油 脂肪酸所製備之聚酯。所得之聚合物進一步與3. 93克 之苯偏三甲酐反應。WS — 3 — 2C琺瑯使用一種且 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 訂. _本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公背） -4 - 81.9.25,000 X998S8 A6 B6 «濟部中央標準渴貝工消费合作杜印製 五、發明説明（3 ) 7. 12當量的1，4 一環己二甲醇，1. 4雷置的三甲 基醇丙烷，4. 17當置酞酐及2. 78當量的己二酸所 製得之聚酯。 高分子量（即超過4 5 0 0分子置）之水可減散聚酯 樹脂亦由 Amoco Chemicals Corporation所開發。此種 樹脂為一種與苯偏三甲酐結合之異酞酸與二醇的聚酯二醇 。異酞酸對二醇之前聚合物分子比率必須至少為4 : 5且 使用近於化學計置之苯偏三甲酐。典型的此種樹脂是由 120莫耳的異酞酸（或一種85/15之異酞酸與對酞 酸之異構摻合物）及140莫耳的雙甘醇所製得的。所得 之20莫耳的前聚合物二醇而後與21莫耳的苯偏三甲酐 反應。相似的Amoco聚酯由上述相同的成分反應而得， 但除了二醇成分包含了91莫耳的雙甘醇及49莫耳的1 ,4 一環己二甲醇。 公布於1 970年12月8日，給予Shields等人 之美國專利第3, 546, 008號，掲示膠化组成物， 其包含線型，水可逸散的聚酯，彼由至少一種二羧酸成分 ，至少一種二醇成分（至少20莫耳百分率之二醇成分為 一種聚乙二醇），及一種包含S〇2M基接於芳香族核心 的二功能基單臁（M為氫或金屬離子）而得來的。 公布於1971年2月16日，給予He 1 better之 美國專利第3, 563, 942號，掲示可分散於水媒介 物中之線型共聚酯組成物。水之分散性可藉加入至一種磺 化芳香族化合物的金屬鹽的共聚酯而得到。 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 丨裝_ 訂. 本紙張尺;ί適用中S國家櫺準（CNS)甲4规格（210 X 297公楚） -5 - 81.9.25,000 A6 B6 199898 五、發明説明（4 ) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 公布於1 973年5月22日，給予Kibler等人之 美國專利第3， 734， 874號，掲示水可散逸，可熔 融之聚酯及聚酯醯胺。據稱典型之聚酯由80莫耳分的異 酞酸，10莫耳分的己二酸部份，1〇莫耳分的5一鈉代 礎基異酞酸酯，20某耳分的乙二醇與80莫耳分的雙甘 醇所構成。 公布於1 979年4月10日，給予Blockwell等 人之美國專利第4,148, 779號，掲示水可分散的 染料/樹脂組成物，彼為分散之染料與，例如，5—鈉代 磺基異酞酸酯（彼任意地摻合脂肪或脂環族之二羧酸）所 構成之溶液中。 Γ 公布於1 983年7月5日，給予Lesley等人之美 國專利第4, 391, 934號，掲示乾燥之織物經纱膠 水組成物，包含一種以特殊形狀之聚酯，一種膜模型及任 意的一種潤滑劑。較佳之聚酯樹脂由一種二酵（如雙甘醇 )與一種聯羧酸（例如異酞酸或偏苯三甲酐）反應而製造 的。 經濟部中央櫺準局貝工消費合作社印製 公布於1 983年8月30日，給予Chen之美國專 利第4,401, 787號，掲示一種聚酯的膠乳組成份 ，彼含有一種具有0. 5到5.◦某耳百分率之二羧酸衍 生重覆單元，該單元具有一種鹼金屬鹽或亞胺基二磺醛胺 及鹼金屬或磺酸銨。 公布於1985年1月15日，給予Fumlerbtxrk等 人之美國專利第4,493, 872號，掲示一種由65 本纸張又度適用中國國家樣準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -6 一 81.9.25,000 199838 A6 B6 經濟部中央標準/«βτ工消費合作杜印製 五、發明説明（5 ) 到90莫耳百分率之異敌酸，〇到3〇莫耳百分率之至少 一種脂肪族二羧酸，5到15莫耳百分率之至少一種磺基 單體，（其包含鹼金屬磺酸鹽類接於二羧基之芳香族的核 心上），及化學計董約100莫耳百分率的_Ci2 之脂肪族或脂琛族的鹺性甘醇所製成之水可分散共聚酯。 A布於19 8 5年6月25日，給予P〇sey等人之 美國專利第4，525，4 19號，掲示一種水可分散共 聚酯，彼為下列物質之縮合産物：60到75莫耳百分率 之對酞酸，15到2 5莫耳百分率之至少一種二羧酸，大 於6到15莫耳百分率之含鹼金屬磺酸鹽類接於二羧基之 芳香族核心的至少一種磺基單髖，及化學計量之至少一種 C2 - 之脂肪族或脂琛族的烷撑二酵。 發明之概述 根據本發明提供一種製備一種聚酯樹脂於水中之分散 睡之方法，包括： (A) 分散熔融的含羧基聚酯於水中，該聚酯含有足 以分散聚酯於水中之中和劑。 (B) 於步驟A中所産生之混合物中加入一種每莫耳 包含至少二個環氧基之琛氣化物，彼能以一種 少於化學計量上與所有羧基反應所需之量與聚 酯之羧基反應，在步驟A中所産生的混合物保 持在影轡包括羧基之聚酯與環氧化物反應的溫 度下，但卻低於該混合物的沸點，且 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂· 本紙張尺度適用中國园家櫺準（CNS)甲4规格（210 X 297公楚） 一 Ί — 81.9.25,000 1998_ A6 B6 經濟部中央樣準屌貝工消费合作社印製 五、發明説明（6 ) (C)混合B中的産物直到分散釀形成。 根據本發明亦提供一種聚酯樹脂之水溶液分散醯的製 法，包含 (A) 形成一種包含羧基之聚酯樹脂，彼之分子量與 T g可使得其能藉著與末端羥基聚酯和超過化 學計置之苯偏三甲酐反應而分散於水中。 (B) 熔化步驟A之産物且加入此熔融産物於含足夠 置之分散劑之水中。 (C) 分散步驟A之産物於水中；且 (D) 於所産生之分散體中加入一種毎莫耳至少含有 二個琛氣基之環氣化物，彼能與聚酯樹脂之羧 基反應，該環氣化物以少於化學計量上完全與 羧基反應所需的量被加入，分散體是保持在影 響包含羧基之聚酯與環氧化物之反應溫度下， 但卻低於此分散體的沸點。 根據本發明進一步提供一種鏈加長之含羧基聚酯，其 包括由下列單醱所構成之羥基末端聚酯縮合産物或形成等 量物之其聚酯： (A) 約49到約30莫耳百分率之一種二羧酸或二 羧酸的混合物；及 (B) 約51到70莫耳百分率之一種脂肪族或脂環 族的二醇或脂肪族或脂環族的二醇的混合物。 其中約2 ◦到約9 6百分率之位於聚酯上的羥基殘基 已與苯偏三甲酐反應以形成位於聚酯上之羧基以産生約 (請先W讀背面之注意事項再璜窝本頁) 裝- 訂·

If. 本紙張尺茂適用中®國家櫺準（CNS)甲4规格（210 X 297公笼） ~ 8 - 81.9.25,000 ；l998I>9 A6 B6 經濟部令央標準局具工消費合作社印製 五、發明説明（7 ) 25到約90的酸值，且聚酯與環氣化物産生鍵加長，該 環氣化物毎莫耳至少有兩個環氣基，彼之董足夠與約1 0 到約90百分率之羧基反應。 本發明亦提供一種鏈加長，包含羧基的聚酯樹脂，彼 包括以下所製造的産物： (A) 藉羥基末端聚酯樹脂和超過化學計置之苯偏三 甲酐反應而形成含有羧基的聚酯；且 (B) 藉由該産物與一種每莫耳至少有二個琛氣基的 環氣化物反應而使步®A之産物之鏈加長，該 環«化物能以少於化學計董上與全部該産物之 羧基反應所需的《與該産物之羧基反應。 依據本發明進一步提供了水分散體，彼包括一種水連 缠相，其中分散有鏈加長，含羧基聚酯樹脂，包括下列所 産生之産物： (A) 由羥基末端聚酯樹脂與超過化學計置所需的苯 偏三甲酐反應而形成包含羧基的聚酯樹脂。 (B) 藉該産物與一種每莫耳至少二個環氧基的環氧 化物（彼能以少於化學計量上與全部該産物之 羧基反應所需的量）與該産物之羧基反應而使 步驟A之産物之鏈加長。 本發明亦提供一種纱或織物的上膠法，包括於纱或織 物之上塗敷一層水分散體之塗層，該塗層包括其中具有分 散鏈加長含羧基聚酯樹脂之水連缠相，該樹脂包括下列所 産生之産物： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂· 丨f 本紙張尺茂適用中國國家橒準（CNS)甲4規格（210 X 297公鋒> -9 - 81.9.25,000 A6 B6 993Γ.9 五、發明説明（8 ) (A) 由羥基末端聚酯樹脂和超過化學計量之苯偏三 甲酐反應而形成含有羧基的聚酯樹脂；且 (B) 藉該産物與一種每莫耳至少二個環氣基的琛氣 化物反應而使步驟A之産物之鍵加長，該環氣 化物能以少於化學計置上與所有該産物之羧基 反應所需的量與該産物之羧基反應；且乾燥或 熟化該塗層。 本發明亦提供由以上方法所製造的産物。 依據本發明亦進一步提供一種砑光的襯底，其中被覆 包括由乾燥或熟化塗於襯底表面之上的水分散體而製成的 産物，且其中該分散鶄包括一種有鍵加長，含有羧基的聚 酯樹脂分散於其中之水連缠相，該樹脂包括以下所製造的 産物： (A) 由羥基末端聚酯樹脂和超過化學計量之苯偏三 甲酐反應而形成含有羧基之聚酯樹脂；且 (B) 藉該産物與一種毎莫耳至少二個環氣化物反應 而使步驟A之産物之鍵加長，該環氣化物能以 少於化學計量上與全部該産物之羧基反應所需 的量與該産物之羧基反應。 驀奸之奮例的詳細描述 本發明像關於此觀念即多官能的琛氣樹脂與含有殘餘 末反應的羧基的水分散聚酯樹脂反應可得到具加強的物理 性質的較高分子量聚酯。本反應亦使得聚合物的絡接更容 衣紙張又度適用中國國家橒準（CNS)甲4規格（210 X 297公笼） _ 10 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝_ 訂· «濟部t央樑準>«*:工消费合作社印製 81.9.25,000 A6 B6

199SBS 五、發明説明（9 ) 易，因其環氣基與羧基反應時沿著聚酯中樞所産生的羥基 之增加。 聚酯樹脂之分散醞及其製法圖示如下： A·産生萍某宋端聚会物 羥基末端聚合物由稍撤過量（例14其耳）的甘醇與 二羧酸（例12莫耳）反應而得。該反應可描述如下： 酯化成酸值 14moles 二醇 +12 moles 二羧酸 H0-(聚酯）-0H B .製诰包含雜某聚酯 過量之苯偏三甲酐（TMA)與位於羥基末端聚酯之 部分羥基反應産生酸值約45—50之聚酯。該反應可描 述如下： (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) _裝_ 訂· 緩濟部中央*準局興工消費合作杜印製 81.9.25,000 L纸張尺度適用令國园家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） -11 - A6 B6 1998½ 五、發明説明（ίο) H0—(聚酯）一0H + 0

3.0莫耳或 6.0當量 2.1莫耳或 6.3當量 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

0 I 〇

C00H

II

H0—聚酯一0C — TMA - C0 -聚酯一0C - TMA

C00H + H0 -聚酯-0C - TMA - C00H

C00H 0

C00H 經濟部+央櫺準局貝工消費合作社印製 C.分散包含筠某聚酯 包含羧基聚酯熔融（在1 80 — 2201C)倒入熱三 乙基胺與水的溶液中。三乙基胺中和（或鹽化）聚酯上之 羧基（描述如下）且助其分散於水中。 ‘本紙張尺茂適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公楚） -12 - 81.9.25,000 1998： A6 B6 五、發明説明（11 > 〇I H0-聚 61 -OC-TMA-COOHI COQH * 分散於三乙胺中

/HjO H0- 聚酯 H0- 聚酯 0 0 0 \ I \ -0C-TMA-C0-.聚酯-OC-TMA-CaOH I I C00H CQQH -0C-TMA-C00^ ® ''〇0

Q COO HH<Et) HN(Et), (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ♦ 0 0 0 H0- 聚酯 -OC-TMA-CO-聚酿 -OC-TMA-COO ^ w HH<Et) 經濟部中丧揉準馮R工消費合作社印製

COO D .用環氣彳h物使聚酯楢再 一部份位於播散的聚酯上之羧基與多官能的琛氧化物 反應以增加樹脂之分子量並增加沿著聚酯骨幹上之羥基數 目以提供稍後與熟化劑反應之熟化位址，例蜜胺。鏈增長 如下所示： :本紙張尺/?適用中®國家橒準（CNS)甲4规格（210 X 297公犛） -13 - 81.9.25,000 199899 五、發明説明（12) A6 B6 ο ΗΟ·聚酯.0C-TMA-C30 Θ0, I coo ΘΘ, ο Λ ο/\ c-c-c-o-*-o-c-c-c ηο·聚酯.·〇€·ηα-<:ο，聚酯·〇ς-η_Α-ακ) Θ Θ (請先閲讀背面之注意事項再填寫衣頁) 0 HO-聚酯-OC-TIU-COO ^ Θ HflCEt),

I coo 裝_ H 0 1 • c — c — c ♦ 訂. c H -0 c «濟部中央櫺準局K工消費合作社印製 no· 聚酯 .o o c -OC-TMA-COO® 本紙張尺茂適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.25,000

1998BS A6 B6 «濟部中央檬準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（13) 0 0 0 IX I ^ © Η0-聚酯-0C-TMA-C0-聚酯 -0C-TMA-C00~ ~ HN(Et)j C00〇®HN(Et), COO cI C-OHI cI 0 I R I 0 1 c I C-OH I c I 〇〇 0 COO II 丨 丨丨 Q ® … HO-聚酯-OOTMA-CO-聚酯-0C-THA-C00 HN(Et)j [qq〇 © HN(Et), 強調上述反應流程乃意圖以平常之方式描述本發明之 反應及産品以教熟悉該技術者如何做及使用本發明。熟悉 此技術之人應瞭解酋實施本發明時，很多不同於上述理想 結構産物和副産物會被製造出。因此，上述反應流程意圔 只作為說明之目的，無論如何並無意要限制本發明。 使用來製備本發明之樹脂的羥基末端聚酯樹脂可以習 用之方式從二羧酸及甘醇製作之。適合之二羧酸包括，但 非限制於異酞酸，對酞酸與己二酸和其它之脂肪族酸。異 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂· ·$· 本紙張尺/t適用t國國家櫺準（CNS)甲4規格（210 X 297公缝） -15 - 81.9.25,000

19988S A6 B6 經濟部中央襟準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（14) 駄酸及對酞酸之混合物適合用來防止聚酯之結晶化。適合 之二酵包括脂肪族甘醇（如乙二醇，丁二醇，己二醇）， 雙甘醇，二甲醇基代丙酸。徹*之三甲基醇丙烷也可有利 地加入甘醇中以增加聚合物之支鏈。在製備末端羥基聚酯 時，過於化學計置之二醇被使用以確保聚酯為末端羥基。 彼被使用以提供位於聚酯上之羧基的化合物較適當為 苯偏三甲酐（TMA),傜因其高的羧基含置及官能度， 但其它化合物，如酞酸酐或六羥酞酸酐也可使用。後面之 化合物，雖不形成與TMA所製造之産品相同之産品，但 卻提供與TMA所製之産品相同特性與利益之分散體。因 此，就本發明之目的，這些其它之酐類（及其産品）被認 為與TMA—致。正常地，約10到約96百分率之位於 聚酯上之羥基與TMA反應以形成位於聚酯上之羧基。所 得之含羧基聚酯乙酸值約2 5到約9 0。 任何會中和或鹽化位於聚酯上之羧基且使聚酯可溶於 水之鹼可用來作為中和劑。使用此種中和劑幫助含羧基聚 酷分散於水中。此種驗之實施例包括，但並不限制於、氨 、烷基烷（如三甲基胺及三丁基胺），鹼金屬氫氣化物（ 如N a Ο Η及Κ Ο Η ),及alkanol (醇）胺（如三乙 醇胺）。足夠置的_須用來鹽化實質上所有的羧基。 使用來鋪增長聚酯的環氧化物可為任何易於取得之含 環氣基化合物。如Epon828, CibaGY— 9482及Epi— Rez510 (皆為雙酚A之縮水甘 油醚之環氧樹脂）的産品為典型之實施例。環氧如EX — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -丨装_ 訂- 本^氏張又適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公笼） -16 - 81.9.25,000 19989^ A6 B6 «濟部中央標準局RX消費合作杜印製 五、發明説明（15) 614四官能環«山梨糖醇酐）Dow DE N-4 3 8 (環氣 novalac ) Epi—Rez5048 (三 官能的脂肪族的琢氣）及XU — 2 3 8 (二官能琛氣乙内 醛脲）也可使用。逭些當中，雙酚A的縮水甘油醚較適合 。正常地，一些琢氣化物被用來使約10到90百分率之 位於聚酯上之羧基與環氣化物産生鏈加長。 本發明之分散饈包括約30 — 50重置百分率之（以 固腥為基準）的本發明之鏈增長聚酯。表面活化剤可適當 的使用以增加分散饈之穩定性。 本發明之分散體用來作為織物纱的膠水，如尼龍、醋 酸酯或絲聚酯紗。膠水塗敷於纱上以防護該纱使其不在编 織處理期間磨蝕，該處理期間纱被紡成纖維。在典型的處 理中，聚酯纱自一卷線軸架骨架中被鬆開且通過一種裝有 約8—10%固體於水中之織物膠水的膠水盒子。過多的 膠水經由nip rolls被擠出且在蒸汽加熱乾燥罐中（約 200—250T)被乾燥直到纱被乾燥至水汽恢復至 0.4到1. 0%。乾燥之纱而後藉拼合的棒組而被各自 的分離且在控制的張力下被並排的缠繞於織布機的捲軸上 。織布機之捲軸而後就可纺織。 在織布機上塗有膠水之連缠纱即為已知的經纱。接於 梭上且往復行經經纱之末膠化纱為已知的緯纱。樹脂膠水 的主要目的就是要做為經纱之防護劑以抵抗在紡織期間所 受到之磨損力。（在一個經纱上之斷裂會導致織布織的關 機以重綁）。膠水覆蓋每一個經纱之單纖維及將所有之單 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝· 訂· if- :本紙張又度適用t國國家橒準（CNS)甲4規格（210 X 297公;if ) -17 - 81.9.25,000 99899 A6 B6 經濟部中央標準局RX消費合作社印製 五、發明説明（16) 纖維結合在一起。 在纖維被紡織之後，聚酯膠水藉纖雒受到一種溫和的 鹼性洗淨劑（典型為0. 2%的固體灰及0. 2%的表面 活化剤之具用液溫度為1 80 — 200°F)而除去。洗淨 之織物而後通過乾燥藉且約0. 5%之乾燥纱重置會繼缠 上膠。 在某些應用上需要使樹脂瞜水永久存於纖維上。例如 ,可作為黏著剤以使得顔料或染料留於纱上。此方法為已 知之漿纱染色其中顔料或染料及一種交聯或熟化劑（如蜜 胺）及一種交聯或熟化劑的催化劑（如使用蜜胺時的檸樺 酸）加到具有聚酯樹脂膠水分散體之漿纱機用液中。交聯 劑將位於聚酯上之殘餘的羥基及羧基交聯以使聚酯樹脂永 久固定顔料或染料於纱上。 本發明之分散體亦用於覆蓋襯底，如聚合膜一例如聚 酯膜。塗層可被塗敷於襯底上以提供一種光澤的塗層或如 一種在二襯底間之黏層。 本發明較以前之技術提供若干擾點，第一，製造聚酯 樹脂的方法使得高分子置聚酯被製做而不會産生樹脂之膠 凝作用且避免造成上述之水/分散劑溶液在加入熔融之樹 脂後沸騰的問題。第二，本發明之聚酯樹脂分散體提供具 有良好粗糙度、抗磨損性、釋水性、彈性及較通用之膠水 較少水回收的膠水。並且，與環氣物反應對聚酯樹脂提供 額外的羥基官能，其當樹脂與如蜜胺之類交聯時助其熟化 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝· 訂. 本紙張尺度適用中國國家橒準（CNS)甲4规格（210 X 297公兌） -18 - 81.9.25,000 Α6 Β6

1998SS 五、發明説明（17) 實施例1 本實施例說明羥基末端聚酯之製備，彼可用來製備本 發明之聚酯樹脂。 下列之起始物質在室溫下被傾入適合之反應容器中： 起始物® mm% 乙二醇 3.5 6.42 雙甘醇 8.5 26.66 1，4 一 丁二醇 3.0 7.99 對耽酸 1.8 8.84 異酞酸 10.2 50.09 所得之反應之混合物以氮噴佈加熱至約1 35TC且約 0. 1重量％的催化劑（Fascet 4100)被加入於反 應混合物中。該反應持缠約3. 5小時，而反應混合物的 溫度穩定上升至約2 3 0 t：且約4 3 5克之副産物一水從 3383克之裝料中産生。反應終止且産物一羥基末端聚 酯樹脂被儲存於気氣中過夜。 奮施例2 本實施例說明用含羧基聚酯樹脂的製備，彼可用來製 備本發明之聚酯樹脂。 實施例1的羥基末端聚酯在一適合的反應容器中被加 熱至約1 6 ◦ t：,且在反應混合物之溫度升至約2 4 3 Ό 本紙張又度適用中S國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公ii ) ~ 19 ~ 81.9.25,000 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -裝. 訂· -丨崎 緩濟部中央樣準局員工消费合作杜印* x9989y A6 B6 經濟部中兴棣準房β：工消費合作社印製 五、發明説明（18) 的期間，酯化作用持缠直至酸值從約11. 8落至約 2. 9且多餘的副産物一水被丢棄。 反應混合物而後冷卻至約1 9 0 t：且加入2 . 1其耳 的苯偏三甲酐。反應混合物加熱至220*0直到達到酸值 為約4 5 — 4 7。 所得之含羧基聚酯樹脂在約1 9 01C下保持熔融狀態 。約2550克的熔融聚酯被倒入一熱的（約65 — 70 C)含約5750克之去離子化的水及202g三乙胺的 水溶液中，且樹脂分散於其中。所得之分散體含有30% 的固體。 奮施例3 本實施例說明含羧基聚酯與多官能的環氧化物的鍵加 長以産生一種本發明之聚酯樹脂的水分散體。 在實施例2中所産生之分散體約8500克倒入一適 合反應容器中且加熱至約5 51C。約14 1克的多官能的 環氣樹脂（一種具有195的環氣化物當量且在25¾時 黏度為約16, OOOcps的液態環氣樹脂，（：化&一 GeigyCorp所賣，命名為GY — 9482)同著約 3 3 0克的水加入容器中。 反應在60 — 651C下進行約1· 5小時而後反應混 合物被冷卻至室溫。所得之産物具有pH為7. 04,黏 度約 38cps (#2 spindleat 10〇rpm)，外 表半透明且含有3 0%的固髏。 (請先《讀背面之注意事項再填窝本頁) 丨裝· 訂 本纸張尺度適用中國國家樣準（CNS)甲4规格cno X 297公贷） -20 - 81.9.25,000 χ998δΒ 鳗濟部中央標準屬典工消费合作社印製 五、發明説明（19)奮施例4使用下列官能的環氣化物以重覆實施例3之步驟： EX- 614

Ep i — Rez5048

Dow DEN — 438 XU — 238 一由 Nagas Chem i ca 1 Ltd 所賣之 四官能的環氧山梨糖醇酐。 一由Interez Inc所賣之三官能的脂肪族琛氣樹脂。—由 Dow Chemical Co. 所資之 3 . 6官能的琛氣酚醛淸漆。 —由 Ciba-Geigy Corp 所賣之海因 二官能環氣樹脂。 所得之聚酯樹脂具有下列性質： 所用之瑗氣 EX-614 Ep i-Rez5048 Dow DEN-438 XU-238 黏度 濃的 適度地 濃的 適度地 濃的 濃的 固體 30% 30% 30% 30% 官旃例5 測定實施例1及3之産物的分子量分佈，係藉製備2 %的每一樹脂於四氫呋喃（THF)中而進行。樣品被過 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS)甲4规格（210 X 297公》) ~ 21 ~ 81.9.25,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) r

199S9B 五、發明説明（20) 濾而後射入一種液髖色層中，該色層使用一組非水性膠滲 透柱而以THF為流動相。柱的流出物以U. V.雙光束 檢驗器監測且折射率（R· I)檢驗器保持在40Ό下。 柱以一糸列分子置範囫從890道耳頓到1260000 道耳頓的聚苯乙烯標準物校正。R. I檢驗器倍號被使用 來計算下列之分子董分佈的參數。 自由單體分析 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) «濟部中央櫺準局工消費合作社印製

星髏 奮施例1之樹脂 窨掄例3 榭脂 方法 乙二酵 0.04¾ 0.02% GC 1,4-丁二醇 少於0.01% 0.01% GC 雙甘醇 0.06% 0.05% GC 異酞酸 少於1.5 * 少於1.0 % LC 對酞酸 同上 同上 LC 苯偏三甲酐 同上 同上 LC 環氧 — 同上 LC 丨裝· 訂- 81.9.25,000 本紙張又茂適用中因國私標準（CNS)甲4規格（210 χ 297^Γ5) — 22 一 199899 五、發明説明（21) Α6 Β6 由凝膠滲透色層所測 分芊畺分佈_ 袞教 平均數M. W· (M„) 平均重量M.W· (M„) Z-avg.Μ .W-(Μ«) 奮施例1 ：>榭脂8,000 30.000 63.000 奮旆例3 ；>榭脂 8,000 67,000 165,000 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 由凝膠滲透色層所測之 分芊畺分佈_ —裝· 袞黻 奮掄例1之樹脂 奮施例3之樹脂 分布最多之M·»· 少於1000M· W.之 樣品％ 少於500M.W之樣品％ 2 2 訂_ -丨场.. 少於0.5¾ 0.5% 經濟部中央樑準屬典工消费合作社印製 奮施例6 本實施例說明在一漿纱染色方法中，本發明之聚酯樹 脂膠水的用途。 漿纱染色膠水以下列配方製備： 本紙張又/1適用中國國家櫺準（CNS)甲4規格（210 X 297公楚） 81.9.25,000 ί998δ Α6 Β6 五、發明説明（22) 成 分 重畺分 水 303.6 硝酸銨 2.0 蜜胺絡接劑 2.4 表Α之膠水 80.0

使用下列聚酯樹脂膠水測試配方 膠水： 表_A 樹脂命名 組成物_ A 依據實施例2所製造之樹脂與1 ,4一丁二醇代替雙甘醇。 B 依據實施例3所製造之樹脂與新 戊甘醇代替雙甘醇。 C 實施例2之樹脂。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —裝· 訂. 經濟部中央樣準居Λ工消費合作社印製 本紙張又縻適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公笼） -24 - 81.9.25,000 A6 B6 五、發明説明（23) 表_A (餹） _組成物_ 依據實施例3所製之樹脂與雙甘醇 代替1 , 4 一丁二醇。 實施例3之樹脂。 Eastman WD〇 依據實施例3所製造之樹脂與新戊甘 醇代替1, 4 一丁二醇（1, 4 一 BDO)及一種雙甘醇（DEG)對 新戊甘醇的比例較高於DE G對1, 4 一 BDO (於實施例3)的比例。 毎一膠水依次填塞於未處理之聚酯衣料上且在 一 2 5 0 °F的爐上乾燥2 . 5分鐘。物質而後分成三部份 。一部份在275T下熟化1分鐘，第二部份在350°F 下熟化1分鐘，第三部份則未熟化。 樣品以顔色不褪性及抗溶劑性分级而得下列結果。

樹脂命名 D E F G (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -裝· 訂. «濟部t央標準屬貝工消费合作杜印製 本紙張尺度適用中國囿家樣準（CNS)甲4規格（210 X 297公》) -25 - 81.9.25,000 五、發明説明（24)

水腰 EBGDACF 好最 _^壊 40 Α6 Β6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝------.玎· 經濟部中央標準局R工消费合作社印製 本紙張尺適用令國國家櫺準（CNS)甲4規格（210 X 297公贷） -26 - 81.9.25,000

Claims (1)

1. 六、申請專利範团 1.一種用於製備聚酯樹脂之分散髓於水中之方法， 包括： 經濟部+央標準馮Λ工消费合作杜印裂 A. 分散熔融之含羧基聚酯於水中，彼含有一種置足 以分散聚酯於水中之中和劑； B. 於步驟A所産生之混合物中加入每莫耳至少具二 個環氣基的環氣化物，其能以少於化學計量上與 全部之羧基反應的所需量與聚酯的羧基反應，而 步驟A所産生之混合物保持在會影辑含羧基聚酯 與環氣化物之反應卻低於混合物的沸點的溫度下 ;且 C. 混合步驟B中之産物直到分散膿形成。 2. 如申請專利範園第1項之方法，其中環氣化物為 雙酚A之縮水甘油醚。 3. —種用於製備聚酯樹脂的水分散體之方法，包括 A. 形成含羧基聚酯樹脂，彼具有使其可分散於水中 之分子量與Tg,且僳藉羥基末端聚酯與超過化 學計置之苯偏三甲酐的反應而形成， B. 熔解步驟A之産物且將此熔融産物加入含有有效 量之中和劑的水中， C. 分散步驟A的産物於水中， D. 於所得之分散體中加入毎莫耳至少有二個環氧基 的環氧化物，其能與聚酯樹脂的羧基反應，該環 氣化物以少於化學計置上與金部之羧基反應所需 (請先Μ讀背面之注意事項再填窝本頁) ·—裝· 訂— 本紙張尺度適用中國國家櫺準（CNS)甲4规格（210 X 297公货）-27- 81.9.10,000 Α7 Β7 C7 D7 六、申請專利範团 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 的置加入，而步驟A所産生之分散體被保持在會 影鬱含羧基聚酯與環氣化物之反應卻低於混合物 的沸點的溫度下。 4. 如申請專利範圍第3項之方法，其中琛氧化物為 雙酚A之縮水甘油醚。 5. —種鏈加長含羧基聚酯樹脂，包括由下列單體或 其可形成聚醋的等量物所形成之羥基末端聚酯縮合産物： A. 約49到30莫耳百分率之一種C4 一 三 羧酸或二羧酸的混合物；且 B. 約51到約70莫耳百分率之一種脂肪族或脂琛 族二醇或脂肪族或脂環族二醇的混合物；且 其中約2 0到約9 6百分率之位於聚酯上的殘餘羥基已與 每偏三甲酐反應以形成位於聚酯上之羧基而産生酸值約 25到約90,且聚酯經環氧化物鍵加長，該環氧化物每 莫耳至少具有二値琢氣基，彼能以足夠與約10到約90 之羧基反應的量下與羧基反應。 經濟部t央標準房貝工消费合作杜印製 6. 如申請專利範圍第5項之聚酯樹脂，其中環氣化 物為一種雙酚A的縮水甘油醚。 7. —種鐽加長之含羧基聚酯樹脂，像包括由下列步 驟所得之産物如下： A. 藉一種羥基末端聚酯樹脂與超過化學反應計量之 苯偏三甲酐反應而形成一種含羧基聚酯樹脂；且 B. 藉由使步驟A産物與一種每莫耳至少具有二個環 氯基之環氣化物反應而使步驟A之産物鏈加長， 81.9.10,000 衣紙張尺虑適用申团國家捸準（CNS)甲4规格<210 X 297公釐）-28 ,993¾¾ A7 B7 C7 D7 六、申請專利範園 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> 環氣化物能以少於化學計量上與全部該産物之羧 基反應所需的量下與該産物之羧基反應。 8. 如申請專利範圍第7項之聚酯樹脂，其中環氣化 物為雙酚A之縮水甘油醚。 9. 一種水分散體，係包含一種分散鏈加長之含羧基聚 酯樹脂於其中之水連續相，該樹脂包括由下列步驟所得之 産物： A. 藉羥基末端聚酯樹脂與超過化學計量之苯偏三甲 酐反應而形成含羧基聚酯樹脂；且 B. 藉由使步驟A産物與一種每莫耳至少具有二個環 氣基之環氧化物反應而使步驟A之産物鏈加長， 環氧化物能以少於化學計量上與全部該産物之羧 基反應所需的量下與該産物之羧基反應。 10. 如申請專利範圍第9項之水分散體，其中環氣 化物為雙酚A之縮水甘油酸。 經濟部中央標準局R工消费合作社印製 1 1 . 一種膠化紗或織物之方法，包括於纱或織物上 塗敷一種水分散體之塗層，該分散體包括一種分散鏈加長 ,含羧基聚酯樹脂於其中之水連續相，該樹脂包括由下列 步驟所得之産物： A B 藉一種羥基末端聚酯樹脂與超過化學計量之苯偏 三甲酐反應而形成一種含羧基聚酯樹B旨； 鏈加長步驟A之産物，係由該産物與一種每莫耳 至少具有二個環氧基之環氧化物反應而使步驟A 之産物鏈加長，環氣化物能以少於化學計量上與 81.9.10,000 匕紙張尺度適用中國阀家橒準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐）—29 - A7 B7 C7 D7 六、申請專利範園 全部該産物之羧基反應所需的量與該産物之羧基 反應；且 乾燥或熟化該塗層。 12. 如申請專利範圍第1 1項之方法，其中環 氧化物為雙酚A之縮水甘油醚。 13. 如申請專利範圍第11項之方法，其中塗層被 熟化，俗由結合聚酯樹脂之熟化劑於水分散體中而得。 1 4 .如申請專利範圍第1 3項之方法，其中熟化劑 為密胺交聯劑。 ’ 15. —種經塗覆之基質，其中該塗層包括一種産物 ，係由乾燥或熟化一種水分散體而産生的，彼已被塗敷於 基質之表面且其中該分散體包括一種具有分散鏈加長之含 矮基聚酯樹脂於其中之水連鑕相，該樹脂包括由下列步驟 所得之産物： . A. 藉一種羥基末端樹脂與超過化學計量之苯偏三甲 酐而形成含羧基聚酯樹脂；且 B. 藉由使步驟A産物與一種毎莫耳至少具有二個環 氣基的環氧化物反應而使步驟A之産物鏈加長， 環氣化物能以少於化學計量上與全部該産物之羧 基反應所需的量與該産物之羧基反應。 16. 如申請專利範圍第15項之經塗覆乏基質，其 中環氣化物是雙酚A的縮水甘油醚。 17. 如申請專利範圍第15項之經塗覆之基質，其 中分散體含有聚酯樹脂的熟化劑。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)平4規格（210 X 297公处）一 30 - 81.9.10,000 (請先聞讀背面之注意事項再瑣寫本頁) ·—裝· 訂. 經濟部中央檁準局K?工消費合作社印製 A7 199899 cy _D7_ 六、申請專利範圍 18.如申請專利範圍第17項之經塗覆之基質，其 中熟化劑為蜜胺交聯劑。 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -裝· 訂. 經濟部+央櫟準扃员工消费合作杜印製 81.9.10,000 本紙張尺庶適用中國國家櫺準（CNS)甲4规格（210 X 297公穿）~ 31 ~