SU979391A1 - Способ получени органоциклосилоксанов - Google Patents
Способ получени органоциклосилоксанов Download PDFInfo
- Publication number
- SU979391A1 SU979391A1 SU813233686A SU3233686A SU979391A1 SU 979391 A1 SU979391 A1 SU 979391A1 SU 813233686 A SU813233686 A SU 813233686A SU 3233686 A SU3233686 A SU 3233686A SU 979391 A1 SU979391 A1 SU 979391A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dioxane
- organocyclosiloxanes
- water
- mol
- ocs
- Prior art date
Links
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГЛНОЦИКЛОСИЛОКСЛНОВ
Изобретение относитс к химической технологии, точнее к разработке способа получени органоциклосилоксанов (ОЦС), которые могут быть использованы в качестве згицитных матер алов в резисторостроенйи. Известен способ получени органоциклосилоксанов обработкой диалкилдиэтрксисилана серной кислотой. Вы- ход /гексаметилциклотрисилоксан 1040 , октаметилциклотетрасилоксан 20-40 декаметилциклопентасилоксан 20-30 и 10-30 высшие полисилоксаны циклического и линейного строени Г1 3. Недостатком этого способа вл етс использование значительного количества концентрированной серной кислоты , что усложн ет процесс выделени циклав из реакционной смеси и низка селективность по октаметилциклотетра силоксану. Известен также способ получени органоциклосилоксанов взаимодействием диорганодихлорсилана с низшим спиртом в паровой фазе С23, Недостатком данного способа вл етс применение высоких температур, низка селективность процесса по октаметилциклотетрасилоксану. Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ получени органоциклосилоксанов водным гидролизом диорганодихлорсилана в среде органического растворител 3. Однако по известному способу получают смесь циклических и линейных продуктов, селективность процесса по отношению к октаметилциклотетрасилоксану невысока . Цель изобретени - увеличение выхода низших органоциклосилоксанов. Поставленна цель достигаетс тем, что провод т водный гидролиз кремнийорганического мономера 2,2, 4-триметил-2-сила-1 , 3- иоксана, 2,2,4,4-те-.траметил-2-сила-1 ,3-диоксана или 2,2,4,4,6-пентаметил-2-сила-1,3-диоксана при 16-20°С при соотношении мономера и воды 1:0,5-2 и в качестве растворител используют диоксан. Гидролиз провод т в присутствии катализатора - серной кислоты. Пример 1 . При комнатной температуре (16-20°С) к 81,3 г (1 моль) 2,2,4-триметил-2-сила-1,3-диоксана приливают 50 мл растворител 1,4-диоксана, 10 г (1 моль) воды и 0,5 г 90-100%-но 1 серной кислотн
( Через 20 мин реакционна масса расслаиваетс , в верхнем слое ПОС в растворе 1,4-Диоксана (РН сло 6-6,5). От реакционной массы отдел ю верхний слой, npo№jBaroT 2-3 раза водой до нейтральной среды. Жидкость высушивают над CaClj, отгон ют растворитель при атмосферном давлении, органоциклосилоксаны - при пониженном давлении в токе азота.. Выход ОЦС 98-99% от теоретического, 100%-на ПНР - спектры - синглет сигналов метильных групп CHj у атома кремни , химический сдвиг 0,13 м.д. В спектре - синглет сигналов атомов кремни , химический сдвиг (Д4) 0,1292 М.Д., JHH 116,7 Гц. Базовым пиком в масс-спектрах циклосилоксанов вл етс интенсивный пик иона, образующегос в результата элиминации метильной группы, св занной с атомом кремни , тогда как интенсивность молекул рных пиков ничтожна. Дл Д, имеем слабой интенсивности молекул рный пик 296, интенсивный пик M-CHjJ , дл Д - слабой интенсивности молекул рный пик 370, интенсивные пики ГМ-СНз7 355 и 267 (последний, види МО, за счет ионной перегруппировки). Пример .2 . При 16-20с к 81, Зг (1 моль; 2,2,4-триметил-2-сила -1,3-диоксана приливают 50 мл 1,4-диоксана , 20 г (2 моль) воды и 0,6г 90-100%-ной серной кислоты (РН 4J. . Черюз 20-30 мин реакционна масса расслаиваетс , в верхнем слое ПОС в растворе 1,4-диоксана (РН сло 6-6,5).От реакционной массы отдел ют верхний слой, промывают 2-3 раза водой до нейтральной среды. Жидкость высушивают над CaClj/ отгон ют растворитель при атмосферном давлении, ОЦС - при пониженном давлении в токе азота. Выход ПОС 95-96% от теоретиче ского, 100%-на конверси исходного силадиоксана. Средний состав ПОС,%: Д около 2, Д 60, Д5 30 и высшие циклосилоксаны 8.
конверси исходного силадиоксана. Средний состав ОЦС, Ij гексаметилциклотрисилоксан менее 1 (д) окта метилциклотетрасилоксан 87, (д) (мол вес 296,68; , ,
iR-;/7S «Jp«cc 74.78, MKj, 1,11 , декаметилциклопентасилоксана (ДсИмол вес. 370,85; 1киг 210С, пв5° 1,3982, d « 0,9593,- 93,48, MR 93,57) И высшие циклосилоксаны 3. Пример 3 . При 16-2, к 81,3 г (1 моль 2,2,4-триметил-2-сила-1 ,3-диоксана приливают 50 мл 1,4-диоксана, 5 г (0,5 моль; воды и 0,5 г 90-100%-ной серной кислоты ( РН 4 К Через 20-30 мин реакционна масса расслаиваетс , в верхнем слое ПОС в растворе 1,4-диоксана ( РН сло 6-6,5). От реакционной массы отдел ют верхний слой, промывают 2-3 раза водой до нейтральной среды. Жидкость высушивают над CaClj, отгон ют растворитель при атмосферном давлении, ОЦС - при пониженном давлении в токе азота. Выход ПОС 98-99% от теоретического , 100%-на конверси исходного силадиоксана. Средний состав ПОС,%: Да, менее 1, Д 85, Д5 Ю, высшие силок саны 4. Основыва сь на результатах этих опытов, соотношение силадиоксан : вода дл дальнейших опытов выбрано 1:1. Пример 4 . Процесс ведут аналогично примеру 1. При комнатной температуре 16-20°С к 89 г (1 моль) 2,2,4,4,-тетраметил-2-сила-1,3-диоксана приливают 50 мл 1,4-диоксана, 10 г (1 моль) воды и 0,6 г 90100%-ной серной кислоты, смесь тщательно перемешивают (РН 4). Через 30 мин смесь расслаиваетс , в верхнем слое продукты ОЦС в растворе 1,4-диоксана (РН ел 6-6,5). От реакционной массы отдел ют верхний слой, промывают водой 2-3 раза до нейтральной среды. Жидкость высушивают над CaCla, отгон ют растворитель
при атмосферном дарлении, ПОС - при пониженном давлении в токе азота. Выход ОЦС 97-99% от теоретического, конверси исходного силадиоксана полна . Средний состав ОЦС, %: Д около 1 , . 85, Д5 10 и высшие циклосилоксаны 4.
Элементарный анализ и результаты масс-спектрографического анализа подтверждают структуру полученных соединений .
Пример 5 . Процесс ведут аналогично примеру 1. При комнатной температуре 16-20С к 97,2 г (1 моль) 2,2,4,4,б-пентаметил-2-сила-1,3-диоксана приливают 50 мл 1,4-диоксана и 10 г (1 моль) воды, добавл ют 0,6-0,7 г 90-100%-ноЙ серной кислоты (РН 4) и тщательно перемешивают смесь Через 30 мин смесь расслаиваетс , в верхнем слое tlOC в растворе 1,4-диокеана (РН 6-6,5). От реакционной массы отдел ют верхний слой, промывают водой 2-3 раза до нейтргшьной среды. Жидкость высушивают над CaClji, отгон ют растворитель при атмосферном давлении, ОЦС - при пониженном давлении в токе азота. Выход ОЦС 96-98% от теоретического, конверси исходного силадиоксана 100%. Средний состав ОЦС, %: Дз около 1, Д4 83, Ду 11, высшие циклосилоксаны 5.
Результаты элементного и массспектрографического анализа позвол ют однозначно определить структуру полученных соединений.
Таким образом, согласно изобретению получают низшие органоциклосилоксаны с высоким выходом. Процесс отличаетс высокой селективностью по отнс иению к октаметилциклотетрасилоксану , кроме того полученные ОЦС не раствор ютс в водном слое, что позвол ет упростить разделение реакционной смеси.
Claims (3)
1.Лезнов Н.С. и др. Полидиэтилсилоксановые жидкости. Журнал общей химии, 29, 1959, с. 1270-1275.
2.Патент США 2741630, кл. 260-448.2 опублик. 1957.
3.Андрианов К.Л. Методы элементоорганической химии. Кремний. М., Наука, 1968, с. 339-401 (прототип).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU813233686A SU979391A1 (ru) | 1981-01-12 | 1981-01-12 | Способ получени органоциклосилоксанов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU813233686A SU979391A1 (ru) | 1981-01-12 | 1981-01-12 | Способ получени органоциклосилоксанов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU979391A1 true SU979391A1 (ru) | 1982-12-07 |
Family
ID=20937829
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU813233686A SU979391A1 (ru) | 1981-01-12 | 1981-01-12 | Способ получени органоциклосилоксанов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU979391A1 (ru) |
-
1981
- 1981-01-12 SU SU813233686A patent/SU979391A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101611111B1 (ko) | 사이클로실록산의 제조 방법 | |
KR101570514B1 (ko) | 플루오로실리콘과 그 유도체들의 합성 | |
KR0147422B1 (ko) | 2작용성 말단실록산단위를 가진 오르가노폴리실록산 | |
JPH0551459A (ja) | 有機ケイ素重合体の製造方法 | |
JPH07107105B2 (ja) | シリコーンゴム成形体表面を親水性化する方法 | |
AU2004283733B2 (en) | Facile synthesis of polyhedral silsesquioxane anions and use thereof | |
KR101570512B1 (ko) | 플루오로카보작용 실세스퀴옥산의 합성 | |
KR20090024827A (ko) | 신규 에폭시 화합물 및 그 제조방법 | |
JPH04246419A (ja) | オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
Loy et al. | Intramolecular condensation reactions of α, ω-bis (triethoxysilyl) alkanes. Formation of cyclic disilsesquioxanes | |
JP3015145B2 (ja) | オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
SU979391A1 (ru) | Способ получени органоциклосилоксанов | |
CN114561015A (zh) | 一种含四乙烯六苯基双官能基t10笼形倍半硅氧烷及其制备方法 | |
US5189193A (en) | Process for preparation of cyclic organohydrosiloxanes | |
JP4663838B2 (ja) | 環状シロキサンの製造方法 | |
JP3644703B2 (ja) | 環状ジメチルポリシロキサンの製造方法 | |
JPH04243884A (ja) | 水素シロキサンの製造方法 | |
RU2443726C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ω, ω'-ДИГИДРОКСИОЛИГОДИАЛКИЛСИЛОКСАНОВ | |
SU939445A1 (ru) | Способ получени органоциклосилоксанов | |
Anderson | Phenyl silicon isothiocyanates | |
Trommer et al. | Disproportionation of chlorodisilanes containing vinyl, diethylamino or phenyl substituents | |
JP3419153B2 (ja) | 1,3−ジメトキシ−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサンの製造方法 | |
US3475478A (en) | 2-sila-1,4-dioxan compounds and production | |
SU663700A1 (ru) | Способ получени олигоорганоциклосилоксанов | |
JPS62153322A (ja) | 末端ジヒドロオルガノシロキサンの製造方法 |