SU977451A1

SU977451A1 - Полиформали,не содержащие концевых метилольных групп как исходные соединени дл синтеза уретанов, и способ их получени

Info

Publication number: SU977451A1
Application number: SU813244503A
Authority: SU
Inventors: Николай Андреевич Липатников; Валерий Вячеславович Мужев; Юрий Сергеевич Липатов; Федор Григорьевич Фабуляк; Инна Петровна Макаревич
Original assignee: Институт химии высокомолекулярных соединений АН УССР
Priority date: 1981-02-03
Filing date: 1981-02-03
Publication date: 1982-11-30

Description

нингидрином в присутствии растворит л , катионита, например КУ-2, с вве дением в процесс после отгонки рассчитанного количества воды, модифиц рованной смолы КУ-2, содержащей в n рах и на Поверхности хлористоводоро нуго соль пиперидина. Процесс может быть проведен при одновременном введении эквимолекул рной смеси реагентов, катионита и модифицированного катионита. Предлагаемый способ отличаетс о известного способа, привод щего к получению полиформалей, содержащих концевые метилольные группы, введением в процесс нар ду с катионитом модифицированного катионита, в пора которого и на поверхности сорбиройа на хлористоводородна соль пипериди на, который вводитс вышеуказанным способом. Получение полиформалей провод т вначале в присутствии ионообменной смолы КУ-2 (промышленное название с НоГ(СНг(1НгО гС НгО1в таблице приведена характеристи ка полиформа,71ей. Как видно из таблицы, получей нейтральный олигоэфир, который характеризуетс молекул рной массой 1085, что соответствует п 5 и , т.е. заданному при синтезе составу. Пример 2. Смесь 324 г нингидрина , 358 г N-метилдиэтаноламина 360 МП 40%-ного , 5 г КУ-2 и НО Гс:нгйНгК- dHaL U

Как видно из таблицы, получен нейтральный олигоэфир, который характеризуетс молекул рной массой 860, содержит примерно 4,9% N, что соответствует , , т.е. заданному при синтезе составу.

Пример 3. Смесь 74,2 г диэтиленгликол , 35,8 г М-метилдиэтанол амина , 69 мл 40%-ного СН2О, 2 г КУ-2 и 40 мл бензола перемешивают и наНО Г(с5Нг(НгО)г Нго --ГсНгС НгК Lj/yi- I

-Как видно из таблицы, получен нейтральный олигоэфир, который характеризуетс молекул рной массой

он

гревают до кипени бензола. Вода отдел етс в насадке Дина-Старка. Отгонка рассчитанного количества воды заканчиваетс через 5 ч. После этого добавл ют 3 г КУ-2С и перемешивание продолжают при той же температуре в течение 50 мин. Катионит отфильтровывают и после высушивани (100, 15 тор) получают олигоэфир общей формулы

1225, содержит 3,5% N, что соответствует и , т.е. заданному при 65 синтезе составу. dHzOcJHeoT-fe - e-odHjO tJHz-dHE-N-lclHe). нз полимера стирола с дивинилбенэолом, активна группа ) в Н-форме, а затем в присутствии модифицированной ионообменной смолы КУ-2, в порах которой и на поверхности сорбирована хлористоводородна соль пиперидина (КУ-2С). Смолу КУ-2С получают путем обработки пиперидином КУ-2 набухшей в 10%-ной сол ной кислоте и высушенной при комнатной температуре. Пример 1. Смесь 530 г диэтиленгликол , 324 г нингидрина, 483 мл 40%-ного СНзО, 5 г КУ-2 и 100 мл бензола перемешивают и нагревают до кипени бензола. Вода выдел етс в насадке Дина-Старка. Отгонка рассчитанного количества воды заканчиваетс через 7 ч. После этого добавл ют 8 г КУ-2С и перемешивание продолжают в течение 30мин при той же температуре. Катионит отфильтровывают и после высушивани (100° 20 тор) получают олигоэфир общей формулы ( J-odHgO - (ciH dH2-o.ii 1 Jm 110 мл бензола перемешивают и нагревают до кипени бензола. Вода отдел етс в насадке Дина-Старка. Отгонка рассчитанного количества воды заканчиваетс через б ч. После этого добавл ют 8 г КУ--2С и перемешивание продолжают в течение 30 мин при той, же температуре. Катионит отфильтровывают и после высушивани (100°, 20 тор) получают олигоэфир общей формулы ( О) (Й1гЙНгОеНгОЗ()H Пример 4. Смесь 31,8 г ди .этиленгликол , 12 г диметилглиоксима , 28 мл 40%-ного , 3 г КУ-2 и ,50 мл бензола перемешивают и нагревают до кипени бензола. Вода отдел етс в насадке Дина-Старка. Отгонка рассчитанного количества воды заканНО Г(с НгеНгО),с1Н2о1-Гн е с Н Как видно из таблицы, получен ней тральный олигоэфир, который характеризуетс молекул рной массой 580, содержит примерно 4,8% N, что соответствует и , т.е. заданному при синтезе составу. Из полиформалей (примеры 1-4) получены полиуретаны, которые имеют характеристическую в зкость 0,87; 0,90; 0,92 и 0,98 соответственно. Полиуретаны обладают следующими физи чиваетс через 5 ч. После зтого добавл ют 4 г КУ-2С и перемешивание продолжают при той же температуре в течение 40 мин. Катионит отфильтровывают и после высушивани (100°, 20тор) получают олигоэфир общей формулы 11-Ос Нго1-()гН ко-механическими свойствами: (разрывна прочность, кг/см; относительное удлинение при разрыве, %) (1) 480, 850, (2) 570, 630, (3) 665, 740,(4) 678, 720, которые превосход т характеристику аналогичных полиуретанов, где вместо полиформалей использовались полиэтиленгликольадипинат (5 200-249 к г/см и ) или поликапролактам & 422 кг/см и 600% .

7,0

1085 860 7,0

7,1

1225

7,1

580

Claims

Формула изобретени 1. Полиформали, не содержащие концевых метилольных групп, общей формулы (I),

ИОЧ R - CH, VfR-CMjO) RH,

где R--(cH,-CHj6)2.

- CHj- CMj- N -CHj- CHj- 0-, CH,

3,23

3,93

4,70

4,88

3,43

3,43

2,85

3,49

5,93

4,82

4,88

-(J Ci-0-.

|,.CH,-CH,,- CH,-0-,

N C -t M-0-, ,5;ii ,Z,i

как исходные соединени дл синтеза уретанов.
2. Способ получени полиформалей общей формулы ()

HO-HS-CH Ot iR-CHjO RH,

где R--(CH -CHjO),

-СН„-СН„- N- СН- СНтО -)

СН,

(i (

.-CHj-N-CH CH -O-tH CHj

(

-N С -С N-0-,

tH, Н,5

,5,7 1 Щ: 1,2,3 ,

отличающийс тем, что провод т поликонденсацию 1,4-бутиленгликол с формальдегидом и N-метилдиэтаноламином или диметилглиоксимом, или нингидрином в присутствии растворител и катионита с введением в процесс после отгонки рассчитанного количества воды, модифицированного катионита , содержащего в порах и на поверхности хлористоводородную соль пиперидина , или модифицированный катионит ввод т одновременно о катионитом и эквимолекул рной смесью реагентов.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

1. Патент США 395922 , кл. 260-67, опублик. 1976„