Медленнее, но с хорошим выходом реагируют по этому методу галогениды ароматических карбоновых кислот, Согласно способу реакци протекает в присутствии 1-3 моль неорганиче кого основани , такого как гидроокис натри , гидроокись кали , нормальный карбонат натри , лучше всего гидроокиси натри и 1,1-1,25 моль галоидангндрида на моль фосфорорганическ го соединени при (-10) - (+70)с, Инсектицидна активность большинства из этих соединений особенно тех у которых Rj вл етс , галогенирован . ным в различной степени метиловым радикалом, превышает:многократно активность известного соединени б , тонат, .имеющего такую же общую фор мулу, в которой RJ вл етс н-бутило вым радикалом, и единственного из с динений этой группы, которое примен етс как инсектицидное средство под названи ми трибуфон, фекама и др. . Из полученных соединений особенно сильной инсектицидной активность отличаютс О,О-диалкил-2,2,2-трихлор-1- (моно, ДИ-, и три)-галоген-ацетоксиэтилфосфонаты , которые в ин сектицидно-действуюцих концентраци х (.около 0,1 и 0,5%) не про вл ют фитотоксичности, исключа монобро аг{етоксипроизводное. Эти соединени показывают умеренную токсичность по отношению к теплокровным организмам , котора относительно крысы орально измен етс дл отдельных соединений в пределах 4501500 мг/кг. Пример. К 134,11 г 96%-ого О,О-диметил-2,2,2-трихлор-1-оксиэтилфосфоната , растворенного в 425 м дихлорэтана и бклажденного до 0°С, добавл ют, размешива , 70,5 г хлорацетилхлорида и 40 г гидроокиси натри в вида 20-25%-ого водного раствора . После завершени реакции органический слой отдел ют, промывают водой до нейтральной реакции и устран ют растворитель; при. пониженном давлении. Остаетс от бесцветной до бледно-желтой маслообразна жидкость котора при охлаждении до комнатной температуры К5эисталлизуётс в бесцветные пластинки (). Дл крис |Таллизации в более удобном иболее чистом виде маслообразную жидкость можно вылить в небольшое количество воды, где при размешивании кристаллизуютс 140,5 г технического О,О-диметил-2,2,2-трихлор-1-хлорацетоксиэтилфосфоната чистотой свыше 95% и т.пл. 49-52,. Температура плавлени чистого продукта равна 52-55С (из этилового спирта) Этот продукт хорошо растворим в этиловом спирте, ацетоне, эфире и галогенированных жирных углеводородах , ,умеренно раствор етс в ароматических и слабо - в жирных углеводородах и воде. Дериватограммы показывают, что продукт устойчив TepjvfiiyecKOMy воздействию до 120°С. ,ЛД50ДЛЯ крысы орально 800 мг/кг, ИК-спектры сно подтверждают структуру полученного соединени . Вычислено, %: 42,52 С.6, 9,27 Р . CfjHgOjC: Найдено, %: 42,32, 42,39,С&, 9,34, 9,39 .Р. Пример 2. К 26,83 г 96%-ого О, О-диметил-2,2,2-трихлор-1-оксиэтилфосфоната и 14,12 г хлорацетилхлорида в 85 мл дихлорэтана,- охлажденным до 0°С, добавл ют при размешивании 11,22 .г гидроокиси кали в виде 25%-ого водного раствора. После завершени реакции органический слой отдел ют и обрабатывают, как в примере 1. Получают 23,7 г технического О,О-диметил-2,2,2-трихлор-1-хлорацетоксиэтилфосфоната с т.пл, 5054°С . Примерз. К раствору 26,83 г 96%-ого О,О-диметил-2,2,2-трихлор-1-оксиэтилфосфоната в 85 мл дихлорэтана , охлажденного до 0°С добавл ют 18,5 г дихлорацетилхлорида и 10 г гидроокиси натри в виде 2025%-ного водного раствора. После завершени реакции органический слой отдел ют и обрабатывают, как в примере 1. После устранени растворител при пониженном давлении получаетс бесцветный (до бледно-желтого маслообразный продукт, который кристаллизуетс при комнатной температуре . Обработанный по предлагаемому способу, описанному в примере 1, он дает 32,1 г бесцветных кристаллов О,О-диметил-2,2,2-тpиxлop-l-диxлopaцeтoкcиэтилфocфoнaтa чистотой приблизительно 95% и т,.пл. 60-68°С.. Чистый продукт имеет т.пл. 65,5- . 68 ° С (.этиловый спирт К Растворимость этого продукта в различных растворител х подобна растворимости 0,0- . -диметил-2,2,2-трихлор-1-хлорацетоксиэтилфосфоната . Он устойчив термическому воздействию до 150°С. МК-спектры подтверждают структуру соединени . крысы орально равна 1500 мг/кг. Вычислено, %:-48,11 8,41 Р. CfaHgOjCZcP Найдено, %: 48,06J 48,12 Ct;- 8,50, 8,56 P. Пример 4. К 134,11 г 96%-ного О,О-диметил-2,2,2-трихлор-1-оксиэтилфосфоната , растворенного в 425 мл дихлорэтана и охлаждённого до -10°С добавл ют 113,7 г трихлорацетилхлорида и 50 г гидроокиси натри в виде 25%-ЕО водного раствора. После завершени реакции органический слой отдел ют и обрабатывают, как в предыдущих примерах. После устранени растворител при пониженном давлени остаетс 157 г бесцветной в зкой жидкости с содержанием 0,0-диметил-2 ,2,2-трихлор-1-трихлорацетоксиэти фосфоната приблизительно 90%. Чисты продукт дистиллируетс при 92-9б°С/ 0,006 мм рт.ст, и представл ет собой т желую, в зкую жидкость, устой ( чивую термическому воздействию приблизительно до 105°С . крысы орально 910 мг/кг;. da 1,6307, п|,°1,4912.. ИК-спектры и молекул рна рефрак ци подтверждают структуру соединени . . Вычислено, %: 52,79 сС; 7,69 Р; 71,628 MR CeHyOjCK, Найдено, %: 52,23, 52,35/ с 7,8 7,-85 Р,- 71,571 MRj, П р и м е р 5. К 26,83 г 96%-но О,О-диметил-2,2,2-трихлор-1-оксиэтилфосфоната , растворенного в 85 м дихлорэтана и охлажденного до 0°С, добавл ют 25,25 г бромацетилбромида К этой смеси добавл ют при размешивании 8 г гидроокиси натри в виде 20-25%-ного водного раствора. Посл завершени реакции органический сло отдел ют и Обрабатывают, как в примере 1, Получают 29,5 г бесцветных кристаллов с т..пл. 55-59°С. Чистый О,0-диметил-2,2,2-трихлор-1-бромаце токсиэтилфосфонат имеет т.пл. 60-64 ( из этилового спирта 1 Растворимость этого продукта в органических раств рител х и воде подобна предыдущим соединени м. Устойчив термическому воздействию приблизительно до 150°С Вычислено, %: 49,24 Ct; 8,18 Р. СьНдОгС.ВгР„ Найдено, %: 49,46, 49,52 сС-; 8,2 8,32. ИК-спектры доказывают 1с руктуру. соединени .. ЛД50ДЛЯ крысы орально 450 мг/кг. Примерб. К раствору 26,83 г 96%-ного О,0-диметил-2,2,2-три- , хлор-1-оксиэтилфосфоната и 15, 8.8 г, альфа-хлорпропионилхлорида в 85 мл дихлорэтана и охлажденного до -10°С добавл ют 12 г гидроокиси натри в виде 20-25%-ного водного раствора После завершени реакции органический слой отдел ют и обрабатывают, ка в примере 1. Остаютс 28,14 г бесцве ной маслообразной жидкости с содержанием О,0-диметил-2,2,2-трихлор-1-альфа-х-лсэрпропионилокси-зтил фосфоната более 90%. Чистый продукт ) 8-1боС дистиллируетс при ,4852, (0,007 мм рт.ст.) |п« 1,4775. Вычислено, %: 40,76 С.6 8,90 Р;66 ,512 MR. С-,Н„05С Р Найдено, %: 40,50, -40,58 9,07, 9,12 Р, 66,258 MR. ИК-спектры подтверждают структуру соединени . Устойчивость термическому воздействию приблизительно до 105°С. П р и м е.р 7. К раствору 26,83 г 96%-ного О,0-диметил-2,2,2-трихлор-1-оксиэтилфосфоната и 17,56 г бензоилхлорида в 85 мл.дихлорэтана и охлажденного до 5С добавл ют при (размешивании 10 г гидроокиси натри в виде 20-25%-ного водного раствора . После завершени реакции органический слой отдел ют и обрабатывают , как в примере 1. Остаютс 30 г бесцветной маслообразной жидкости с содержанием О,О-диметил-2,2,2-трихлор-1-бензокси-этилфосфоната приблизительно 95%. Чистый продукт дистиллируетс при 127-129С (0,007 мм рт.ст.). Соединение устой-, чиво термическому воздействию приб .лизительно до 130с. ., ,4242. ИК-спектры подтверждают структуру соединени . Вычислено, %: 29,41 сС-; 8,57 Р. Ц,Н,.р5С2зР Найдено, %: 29,41; 294 Ct; 8,70; 8,75 Р. Пример 8. К 26,83 г 96%-ного О,0-диметйл-2,2,2-трихлор-1-оксиэтилфосфоната , растворенного в 85 мл дихлорэтана,добавл ют 23,2 г 4-нитробензоилхлорида. Раствор охлаждают до 5°С и при размешивании добавл ют 10 г гидроокиси натри в виде 20-25%-ного водного раствора. После завершени реакции смесь обрабатывают , как в примере 1. Получают г бледно-лимонно-желтых кристаллов с содержанием 0,0-диметил-2 ,2, 2-три.хлор-1-нитробензокси-этилфосфоната приблизительно 96% и т.пл. 83-92°С. Чистый продукт имеет г.пл. 92-94,5°С (из этилового спирга ). Вычислено, %: 26,20 ci; 7,63 Р. ,. Найдено, %: 26,24, 26,36 сД; 7,85, 7,92 Р. П р и м е р 9. Дл установлени контактного действи соединений опыснуты 10 колорадских жуков и их ичинки 3 раза, эмульсией веществ одинаковыми мол рными концентраци ми. Действие соединений в желудке констатировано посредством опрыскивани свежих картофельных побегов эмульсией веществ с одинаковыми мо рными концентраци ми и после высыани препаратов побеги предоставлены жукс1м дл потреблени -. и Активность вещества при желудочном ских жуков и, их личинки приведена контактном взаимодействии на колорад- в таблице. СНзО. сн-ссс.