SU924034A1 - 2,3,4,4а,9а-ГЕКСАГИДРОАНТРАЦЕНДИОН-9,10 В КАЧЕСТВЕ АГЕНТА ДЛЯ ДЕЛИГНИФИКАЦИИ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ1 - Google Patents
2,3,4,4а,9а-ГЕКСАГИДРОАНТРАЦЕНДИОН-9,10 В КАЧЕСТВЕ АГЕНТА ДЛЯ ДЕЛИГНИФИКАЦИИ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ1 Download PDFInfo
- Publication number
- SU924034A1 SU924034A1 SU802893554A SU2893554A SU924034A1 SU 924034 A1 SU924034 A1 SU 924034A1 SU 802893554 A SU802893554 A SU 802893554A SU 2893554 A SU2893554 A SU 2893554A SU 924034 A1 SU924034 A1 SU 924034A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- cooking
- kraft
- yield
- delignification
- mass
- Prior art date
Links
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 37
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 31
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 19
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 14
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 9
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 8
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 4
- XPCZSIPRUSOJFO-UHFFFAOYSA-N 1,4,4a,9a-tetrahydroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2C1CC=CC2 XPCZSIPRUSOJFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000012978 lignocellulosic material Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001236212 Pinus pinaster Species 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- ARPANWHHRGVXBN-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,4a,10-hexahydroanthracene Chemical compound C1=CC=C2CC(CCCC3)C3=CC2=C1 ARPANWHHRGVXBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCFQOCVMVLZKPR-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydroanthracene-1,2-diol Chemical compound C1=CC=C2C=C(C(C(O)CC3)O)C3=CC2=C1 OCFQOCVMVLZKPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTBHDFWQZHPNPU-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1CCCC2 OTBHDFWQZHPNPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVNMGGHCIGYFHP-UHFFFAOYSA-N 3,4,4a,5,10,10a-hexahydroanthracene-1,2-dione Chemical compound C1C2CC=CC=C2C=C2C1CCC(=O)C2=O LVNMGGHCIGYFHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000609240 Ambelania acida Species 0.000 description 1
- VGSRFTZPQLGNIA-UHFFFAOYSA-N C1(=CCCC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)O Chemical compound C1(=CCCC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)O VGSRFTZPQLGNIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 241000585794 Stipa borysthenica Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000010905 bagasse Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- -1 for example Chemical compound 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000013031 physical testing Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- 150000004059 quinone derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/22—Other features of pulping processes
- D21C3/222—Use of compounds accelerating the pulping processes
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Paper (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Description
Изобретение относится к новому соединению 1,2,3,4,4а,9а-гексагцдроантрацендиона-9,Ю формулы
которое может быть -использовано для делигнификации таких лигноцеллюлозных материалов, как древесина, солома, лен, альфа (алжирский ковыль), жом сахарного тростника и т.п. для получения бумажной пасты.
Известны производные хинона, не содержащие серы, например антрахинон, используемые для делигнификации целлюлозы (1 ].
Одна ко известные соединения приводят к загрязнению окружающей среды и бумажным массам с низкими, механическими' характеристиками.
2
Цель изобретения - снижение загрязнения атмосферы и улучшение механических показателей бумажной массы.
Указанная цель достигается исполь5 зованием нового соединения 1,2,3,4,
4а,9а-гексагидровнтрацендиона-9,10.
Предлагаемое соединение может быть получено: путем каталитического гидрирования 1,4,4а,9а-тетрагидроантрахино10 на в растворе в одном из обычно применяемых для гидрирования растворителей, например алифатические, циклоалифатические или ароматические углеводороды, простые эфиры, тетрагидро 1® фуран, диоксан, спирты. Могут быть использованы любые растворители, не
содержащие гидрирующихся в условиях реакции функциональных группировок.
20 Катализатор выбирают среди катализаторов, применяемых для гидрирования: на основе никеля, например никель Ренея, и благородных металлов, например падладия или платины.
3 92403*4 4
Реакцию гидрирования можно проводить в широком интервале температур
от 20 до 200°С (предпочтительно
60-130°С),при атмосферном давлении
(реакция проходит медленно) или 5
под давлением, не имеющим верхнего предела,однако реакция проходит лучше всего при давлении 10-50 бар. Гидрирование проводят до тех.пор, пока не поглощается такое количество 10 водооода, которое соответствует теоретически необходимому для образования гексагидроантрацендйона.
Концентрация 1,4,4а,9а-тетрагидро антрахинона в реакционной среде так- 15 же может меняться в широких пределах теоретически, не имея нижнего предела,однако по экономическим сообра[жениям нужно установить его выше 10 масД, а по практическим - ниже 20 50 мас.% (предпочтительно от 15 до 40 мае Д).
Во время каталитического гидрирования 1,4 ,4а,9а-тетрагидроантрахинона наряду с 1,2,3,4,4а,9а-гексагйдро-25 антрацендисном-9,10, который является преобладающим продуктом, образуются различные количества изомера (1,2, 3,4-тетрагидроантрацендиола-9,10) который может быть отделен обычными зо способами, например дистилляцией или перекристаллизацией. Особенно удобный способ основан на различии характеристик растворимости этих двух соединений. Таким образом, выбирая 33 для гидрирования растворитель, селективный к 1 ,2,3, 9а-гекса гид роантрацендиону-9,10, можно отделить
1,2,3 ,4-тетрагидроантрацендиол-9.1 0 простым фильтрованием и выделить 40 1 ,2,3,4,4а,9а-гексагидроантрацендион-9,10 путем охлаждения или концентрирования раствора. Однако в большинстве случаев при применении 1,2,3,4,
4а ,9а-гексагидроантрацендиона-9,Ю, 45 в частности в качестве агента для делигнификации лигноцеллюлозных материалов, нет необходимости отделять
1,2,3 ,*♦ -тетрагидроантрацендиол-9,1 0 .
Получение бумажной массы из расти-50 тельных лигноцеллюлозных материалов обычно включает стадию варки целлюлозных материалов со щелоками, предназначенными для растворения нецеллюлозных примесей, например лигнина, 55 имеющегося в большем или меньшем количестве в зависимости от вида растительности. При обработке щелочной
варкой могут быть удалены протеины смолы, гемицеллюлозы. В соответствии с условиями, в которых проводится такая обработка, целлюлоза может подвергаться некоторому химическому разложению, которое модифицирует свой ства и ухудшает механические показатели, что является вредным при использовании ее в бумаге.
Известно добавление щелочных сернистых соединений к варочному натриевому щелоку, и на этой основе создан процесс варки по Крафту или процесс, называемый сульфатным, который является универсальным и с помощью которого получают большую часть химических бумажных масс. Однако при варке по Крафту с едким натромсульфидом образуются летучие сернистые соединения, загрязняющие атмосферу.
Предлагаемое соединение 1,2,3,4, 4а,9а-гексагидроантрацендион-9,10 позволяет получить при натриевой варке массы, обладающие механическими показателями, близкими к показателям масс Крафта при близких выходах и показателях (индекс) Каппа.
Это же соединение, использованное при варке по Крафту позволяет снизить заметно индекс Каппа у бумажной массы без ухудшения механических свойств При идентичных индексах Каппа можно получить более высокие выходы указанной массы Крафта. Эти результаты могут быть получены при варке с едким натром для содержания едкого натра 10-30 мас.% по отношению к сухому растительному сырью. Температура варки 130-200°С. Количество использованного 1,2,3,4,4а,9а-гексагидроантрацендиона-9,Ю может составлять от 0,01 до 10 масД (предпочтительно 0,05-2 масД) по отношению к сухому растительному сырью.
В случае варки по Крафту содержание активной щелочи составляет 10-30 мае Д едкого натра по отношению к сухому растительному сырью, а сульфидные соединения - 15"35 масД по отношению к активной щелочи. Температура варки 1ЗО-ЗОО°С, а содержание вспомогательной добавки 0,01 10 масД предпочтительно 0,05-2 мае Д. по отношению к сухому растительному сырью.
П р и м е р 1. В автоклав из нержавеющей стали, снабженный устрой5 924034
ствами для нагрева и перемешивания, вводят 100 мл‘толуола, 21,2 г 1,4,4а,
9а-тетрагидроантрахинона и 0,2 г катализатора на основе палладия, нанесенного на уголь, содержащего 5¾ 5
палладия. Нагревают до 100°С и вводят водород под давлением 30 бар. Проводят реакцию в течение 4 ч, поддерживая давление между 20 и 30 бар.
После охлаждения отделяют фильтро- ю ванием 7 г нерастворимого продукта, представляющего собой зеленые кристаллы, плавящиеся при 20б-208°С, с мо-. пекулярной массой 214, ЯМР-, ИК-спектры которых показывают, что речь идет и о 1,2,3,4-тетрагидроантрацендиоле-9,10.
При концентрировании фильтрата получают 14 г продукта, плавящегося при 80-88°С (т.пл. 89“91°С после пере-го кристаллизации из гексана), представляющего собой практически чистый 1,2,3,4,4а,9а-гексагидроантрацендион-9,Ю.
Молекулярная масса 214. 25
'ИК-спектр: поглощение при 1675 см'*
( л) СО )
ЯМР-спектр: Н-ароматические (4)
при д1" => 7,86 млн.дол.
Н- в сС-положении к зо СО(2) при сЛ = 3,24 млн. ДОЛ.
Н-метиленовые (8) при0г; =1 ,5 млн. дол.
П р и м е р 2. Процесс ведут ана- 35 логично примеру 1, но начинают реакцию при 30°С. Заметного поглощения водорода не наблюдается. Затем нагревают в течение 30 мин при 40°С (при этой температуре начинает замечаться 40 поглощение водорода). Реакцию проводят в течение 30 мин при 50°С, 150 мин при 6О°С и 45 мин при 100°С. Отфильтровывают 2,4 г 1,2,3,4-тетрагидроантрацендиола-9,10, затем, концентрируя 4$ раствор, получают 18,7 г 1,2,3,4,4а, 9а-гексагидроантрацендиона-9,10.
Примеры 3“5·Процесс ведут аналогично примеру 1, но при различных температурах и времени реакции. Полу-50 ченные результаты сведены в табл.1.
П р и м е р 6. Процесс ведут аналогично примеру 1, но используя 2 г никелевого катализатора, полученного . при действии щелочи на 4 г никель- 55 алюминиевого сплава, содержащего 50% никеЛя. Реакцию проводят при 6О°С в течение 5 ч 30 мин при давлении водорода 30 бар. После отделения катализатора собирают 1 г тетрагидроантрацендиола и 19,2 г гексагидроантрацент диона.
П р и м е р 7· Процесс ведут аналогично примеру 1, но используют 63,6 г 1,4,4а,9а~тетрагидроантрахинона, 150 мл толуола и 0,4 г палладиевого катализатора. После 3 м реакции при 80°С под давлением 100 бар собирают 7 г 1,2,3,4-тетрагидроантрацендиола-Э ,10 и 56 г 1,2,3,4,4а,9а-гексанидроантрацендйона-9,10.
Примерв. Процесс ведут аналогично примеру 1, но используют 424 г 1,4,4а,9а-тетрагидроантрахинона, 2 л толуола и 4 г катализатора. После 2 ч реакции поглощение водорода больше не наблюдается. Отфильтровывают 28,5 г 1,2,3,4-тетрагидроантрацендиола-9,10, содержащего катализатор, и после концентрирования раствора - 402 г 1,2,3,4,4а,9а-гексагидроантрацендиона-9,10.
ПримерЭ- В автоклаве проводят варку с натровым щелоком стружки приморской сосны, растущей в Ландах, при следующих условиях:
Постоянные параметры:
| Содержание едкого натра по отношению к сухому растительному сырью, мас.% | 22 |
| Соотношение щелок/растительное сырье | 4 |
| Температура варки,°С | 170 |
| Время нагрева до | • / |
| температуры варки, мин | 90 |
| Время варки, мин | 90 |
| Переменный параметр: Содержание добавки по | |
| отношению к сухому растительному сырью, мас.% 0;0,1;0,5 |
После варки полученные массы промывают, измельчают и просеивают через сито 0,3 мм.
I
Для масс определяют брутто-выход и выход крассифицированной массы, для небеленных масс - индекс Каппа, а для щелоков после варки - рН и расход едкого натра.
Указанные небеленные массы и массы, полученные с 0,5%-ной добавкой при варке, рафинируют на мельнице.
Листы для физических испытаний готовят в формате Рапид Котен. Их вес
составляет примерно 70 г/м\
92403**
7
Определяют следующие механические характеристики:
разрывную длину,
показатель растрескивания,
показатель разрыва, 5
прочность на изгиб.
Влияние добавки 1,2,3 Л»^а,9а~гексагидроантрацендиона-9,10 (6ГАД) на результаты варок показано в табл.2.
Установлено, что добавка 1,2,3,4, ,0 4а, 9а-гексагидроантрацендиона -9 , 10 ускоряет делигнификацию и действует более селективно. Действие Является тем более заметным чем больше количество добавки. 15
Варка с едким натром и 0,5% добавки дает такой же результат, что и обычная варка по Крафту с точки зрения делигнификации.
ПримерЮ. Проводят сравни- 20 тельный опыт с 0, 5% антрахинона в рабочих условиях примера 9·
Полученный результат приведен в табл.З·
Установлено, что ) ,2,3 Л Лз>9а-гек25 сагидроантрацендион-9,10 действует аналогично антрахинону.
Механические характеристики небе)ленных масс, полученных после варки
едким натром в присутствии 0,5% 30
добавки, сравнивают с теми же показателями обычной массы по Крафту.
Установлено, что качество масс, полученных при использовании
1,2,3 ЛЛа,9а-гексагидроантрацендио- 35 на-9>Ю, очень близко к качеству обычной массы по Крафту.
Механические характеристики небеленных масс, рафинированных при 40°С, при варке с едким натром с 0,5% до
добавки представлены в табл.4.
ПримерП. Проводят варку , стружек приморской сосны Ландов в
автоклаве со щелоком едкий натр-сульфид в следующих условиях: 45
Постоянные параметры:
Содержание активной щелочи по отношению К сухому растительному сырью, масД 22
8
| Сульфидность по отно- | |
| шению к активной щело- | |
| чи Д | 25 |
| Соотношение щелок/рас- | |
| тительное сырье | 4 |
| Температура варки,^С | 170 |
| Время нагрева до тем- | |
| пературы варки, мин | 90 |
| Время варки, мин | 120 |
Переменный параметр: Содержание добавки по отношению к сухому растительному сырью, масД 0:0,1; 05^1 После варки проводят те же операции, что описаны в примере 9, с массой и щелоком от варки.
Влияние добавки 1,2,ЗЛЛа,9а-гексагидроантрацендиона-9,10, (6 ГАД при варке по Крафту) на результаты варок показано в табл. 5·
Установлено, что добавка 1,2,3Л, 4а,9а-гексагидроантрацендиона-9,10 увеличивает скорость и селективность делигнификации в процессе варки по Крафту. В данных рабочих условиях это влияние проявляется в падении индекса Каппа у масс без уменьшения выхода варки при увеличении содержания добавки.
П р и м е р 12. Проводят сравнительный опыт с 0,5% антрахинона в рабочих условиях примера 11.
. Результаты варки представлены в табл.6.
Сравнивают механические характеристики полученных масс с характеристиками массы Крафта.
Механические характеристики неотбеленных масс, рафинированных при 40°, при варке по Крафту с 0,5% добавки, представлены в табл.7.
Введение добавок позволяет понизить индекс Каппа массы Крафта из приморской сосны с 32 до 24. Действие
1,2,3 Л ,4а,9а-гексагйдроантрацендиона-9,Ю является более эффективным, чем действие антрахинона, для которого наблюдается относительно высокая степень разложения.
У
Э24031»
ιυ
Таблица 1
| Пример, К» | Температура, °с | Давление, бар | Время, мин | 4Н-антрацендиол, г | бН-антрацендион,г |
| 3 | 60 | 30 | 240 | 2,6 | 18,3 |
| 4 | 100 | 100 | 90 | 3,9 | 17 |
| 5 | 100 | . 100 | 22 | 2,6 | 18,2 |
Таблица 2
| Показатель | Контроль без добавки | 6 ГАД | Обычная масса по Крафту | |
| 0,1% | 0,5% | | η | |||
| Брутто-выход, % | 50,0 | 46,2 45,8 | 45,7 | 44,9 |
| Выход классифицированного продукта, % | 48,6 | 46,7 45,5 | 45,5 | 44,7 |
| Индекс Каппа | 87,7 | 51,7 33,4 | 48,0 | 31,7 |
| рН щелока после варки | 12,4 | 12,4 12,4 | 12,4 | 11,8 |
| % едкого натра, из ра сходо ванного на древесину | 15,8 | 16,9 17,9 | 18,1 | 17,0 . |
Таблица 3
| Показатель | Контроль ή без до' бавки | ........— Антрахинон 0,5% | 6 ГАД |
| Брутто-выход, % | 50,0 | 46,8 | 45,8 |
| Выход классифицированного продукта, % | 46,6 | 46,2 | 45,5 |
| Индекс Каппа | 87,7 | 32,2 | 33,4 |
| рН щелока после варки | 12,4 | 12,3 | 12,4. |
| % едкого натра израсходованного на древесину | 15,8 | 17,5 | 17,9 |
| 11 | 92^03½ | 12 Таблица 4 | ||
| Показатель | Контроль без добавки 1 К = 87,7; выход 50% | 6 ГАД 1К = 33,4, выход 45,8% | Антрахинон 1К = 32,2, выход 46,8% | Масса по Крафту 1К=31,7, выход 44,9% |
| Разрывная длина, м | 4570 | 7030 | 7230 | 7130 |
| Прочность на изгиб | 230 | 1846 | 945 | 1854 |
| Показатель растрескивания | 2,81 | 4,82 | 5,07 | 5,71 |
| Показатель разрыва | 1009 | 922 | 813 | 904 |
| Т а б л и ц а | ||||
| Показатель | Контроль | 6 ГАД | ||
| по Крафту | ||||
| 0,1% | 0,5% | 1% | ||
| без добав- | ||||
| ки | ||||
| Брутто-выход, % | 44,9 | 44,6 | 44,8 | 44,4 |
| Выход классифицированного продукта, % | 44,7 | 44,3 | 44,5 | 44,3 |
| Индекс Каппа | 31,7 | 27,4 | 24,2 | 22,0 |
| рН варочного щелока | 11,8 | 11,6 | 11,7 | 11,8 |
| % израсходованной эффективной щелочи/ | 18,2 | |||
| древесина | 17,0 | 17,5 | 17,9 |
Таблица 6
| Показатель | Контроль по Крафту без добавки | Антрахинон 0,5% | 6 ГАД 0,5% ' |
| Брутто-выход, % | 44,9 | 44,0 | 44,8 |
| Выход классифицированной массы.% | 44,7 | 43,8 | 44,5 |
| Индекс Каппа | 31,7 | 24,3 | 24,2 |
| рН щелока после варки | 11,8 | 12,1 | 11,7 |
| % затраченной эффективной щелочи/древесина | 17,0 | 17,4 | 17,9 |
13
92403½
14
Таблица 7
| Показатель | Контроль 1К=31,7 выход 44,9% | 6 ГАД 31(=24,3, выход 44,8% | Антрахинон ПК=24,3, выход 44% |
| Разрывная длина, м | 7130 | 7000 | 5850 |
| Прочность на изгиб | 1854 | 1917 | 985 |
| Индекс растрескивания | 5,71 | • 5,55 | 4,48 |
| Индекс разрыва | 904 | 847 | 808 |
Claims (1)
- Формула изобретения1,2,3,4,4а,9а-Гексагидроантрацендион-9,10 формулыв качестве агента для делигнификации 'целлюлозы.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7819466A FR2435457A1 (fr) | 1978-06-29 | 1978-06-29 | Hexahydro-1,2,3,4,4a, 9a anthracene-dione-9,10, sa preparation et son application a la delignification des materiaux lignocellulosiques |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU924034A1 true SU924034A1 (ru) | 1982-04-30 |
Family
ID=9210133
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU792782701A SU965349A3 (ru) | 1978-06-29 | 1979-06-28 | Способ получени 1,2,3,4,4а,9а-гексагидроантрацен-9,10-диона |
| SU802893554A SU924034A1 (ru) | 1978-06-29 | 1980-03-10 | 2,3,4,4а,9а-ГЕКСАГИДРОАНТРАЦЕНДИОН-9,10 В КАЧЕСТВЕ АГЕНТА ДЛЯ ДЕЛИГНИФИКАЦИИ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ1 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU792782701A SU965349A3 (ru) | 1978-06-29 | 1979-06-28 | Способ получени 1,2,3,4,4а,9а-гексагидроантрацен-9,10-диона |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4235666A (ru) |
| EP (1) | EP0006790B1 (ru) |
| JP (1) | JPS559082A (ru) |
| AT (1) | ATE179T1 (ru) |
| AU (1) | AU527739B2 (ru) |
| BR (1) | BR7904062A (ru) |
| CA (1) | CA1117940A (ru) |
| DE (1) | DE2960731D1 (ru) |
| ES (1) | ES482028A1 (ru) |
| FI (1) | FI66832C (ru) |
| FR (1) | FR2435457A1 (ru) |
| NO (1) | NO151616C (ru) |
| NZ (1) | NZ190792A (ru) |
| SU (2) | SU965349A3 (ru) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR0012217B1 (pt) * | 1999-06-15 | 2011-02-22 | processo de cozimento para polpa. | |
| FI128736B (en) * | 2018-03-09 | 2020-11-13 | Valmet Automation Oy | Method and measuring device for measuring the suspension |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1821035A (en) * | 1927-08-18 | 1931-09-01 | Gen Aniline Works Inc | Compounds of the anthracene series and process of preparing them |
| US1890040A (en) * | 1928-05-07 | 1932-12-06 | Gen Aniline Works Inc | Production of anthraquinone and derivatives thereof |
| DE504646C (de) * | 1928-09-13 | 1930-09-09 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Darstellung von Anthrachinon und seinen Abkoemmlingen |
| GB1130743A (en) * | 1965-06-11 | 1968-10-16 | Ici Ltd | Organo-iridium complexes |
| CA1073161A (en) * | 1975-09-05 | 1980-03-11 | Canadian Industries Limited | Delignification process |
| FR2373337A1 (fr) * | 1976-12-07 | 1978-07-07 | Hotchkiss Brandt Sogeme | Dispositif automatique de tri d'objets, procede de mise en oeuvre de celui-ci et equipement comportant un tel dispositif |
| JPS5374101A (en) * | 1976-12-10 | 1978-07-01 | Honshu Paper Co Ltd | Pulp making method |
| US4036681A (en) * | 1976-12-14 | 1977-07-19 | Canadian Industries, Ltd. | Delignification of lignocellulosic material with an alkaline pulping liquor containing a Diels Alder adduct of benzoquinone or naphthoquinone |
-
1978
- 1978-06-29 FR FR7819466A patent/FR2435457A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-06-12 AT AT79400378T patent/ATE179T1/de active
- 1979-06-12 DE DE7979400378T patent/DE2960731D1/de not_active Expired
- 1979-06-12 EP EP79400378A patent/EP0006790B1/fr not_active Expired
- 1979-06-22 NZ NZ190792A patent/NZ190792A/xx unknown
- 1979-06-26 CA CA000330746A patent/CA1117940A/fr not_active Expired
- 1979-06-27 BR BR7904062A patent/BR7904062A/pt unknown
- 1979-06-27 US US06/052,658 patent/US4235666A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-06-28 NO NO792184A patent/NO151616C/no unknown
- 1979-06-28 SU SU792782701A patent/SU965349A3/ru active
- 1979-06-28 AU AU48473/79A patent/AU527739B2/en not_active Ceased
- 1979-06-28 FI FI792039A patent/FI66832C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-06-28 ES ES482028A patent/ES482028A1/es not_active Expired
- 1979-06-28 JP JP8198979A patent/JPS559082A/ja active Granted
-
1980
- 1980-03-10 SU SU802893554A patent/SU924034A1/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS559082A (en) | 1980-01-22 |
| ES482028A1 (es) | 1980-07-01 |
| FI66832C (fi) | 1984-12-10 |
| SU965349A3 (ru) | 1982-10-07 |
| NZ190792A (en) | 1981-10-19 |
| BR7904062A (pt) | 1980-03-11 |
| NO151616C (no) | 1985-05-08 |
| AU4847379A (en) | 1980-01-03 |
| JPS622569B2 (ru) | 1987-01-20 |
| EP0006790A1 (fr) | 1980-01-09 |
| AU527739B2 (en) | 1983-03-17 |
| FR2435457B1 (ru) | 1981-01-30 |
| EP0006790B1 (fr) | 1981-09-02 |
| US4235666A (en) | 1980-11-25 |
| FR2435457A1 (fr) | 1980-04-04 |
| ATE179T1 (de) | 1981-09-15 |
| DE2960731D1 (en) | 1981-11-26 |
| CA1117940A (fr) | 1982-02-09 |
| NO151616B (no) | 1985-01-28 |
| FI66832B (fi) | 1984-08-31 |
| NO792184L (no) | 1980-01-03 |
| FI792039A (fi) | 1979-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI115845B (fi) | Selluloosan valmistus sooda-antrakinoni-prosessilla (SAP) keittokemikaalit talteenottaen | |
| US4904342A (en) | Process for pulping lignocellulose-containing material | |
| CA2331089C (en) | Process for producing pulp with a mixture of formic acid and acetic acid as cooking chemical | |
| KR20220138012A (ko) | 개질된 황산 및 그 용도 | |
| SU924034A1 (ru) | 2,3,4,4а,9а-ГЕКСАГИДРОАНТРАЦЕНДИОН-9,10 В КАЧЕСТВЕ АГЕНТА ДЛЯ ДЕЛИГНИФИКАЦИИ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ1 | |
| US1891337A (en) | Process of producing cellulose | |
| US2192202A (en) | Pulping process | |
| USRE32943E (en) | Process for cooking lignocellulosic material in the presence of hydroxyanthracenes and derivatives thereof | |
| Uraki et al. | Polyhydric alcohol pulping at atmospheric pressure: An effective method for organosolv pulping of softwoods | |
| CA1150012A (en) | Aqueous catalysed solvent pulping of lignocellulose | |
| Jahan | Formic acid pulping of bagasse | |
| CA1096111A (en) | Delignification of lignocellulosic material with a soda pulping liquor containing a diels alder adduct of naphthoquinone in admixture with a nitro aromatic compound | |
| US4451333A (en) | Process for cooking lignocellulosic materials intended for the production of paper pulp with 1,2,3,4-tetrahydro-9,10-anthracenediol | |
| US4181565A (en) | Process for cooking lignocellulosic material in the presence of hydroxyanthracenes and derivatives thereof | |
| SU1217961A1 (ru) | Способ получени волокнистого целлюлозосодержащего полуфабриката | |
| SU1601258A1 (ru) | Способ получени целлюлозы | |
| JPH0160111B2 (ru) | ||
| US4162188A (en) | Process for producing pulp | |
| CA1094264A (en) | Delignification of lignocellulosic material with a soda liquor containing a cyclic keto compound and a nitro aromatic compound | |
| El-Ashmawy et al. | Alkaline pulping of bagasse with anthraquinone | |
| SU1490199A1 (ru) | Способ получени целлюлозы | |
| AT403703B (de) | Verfahren zur herstellung von zellstoff/cellulose | |
| SU1097740A1 (ru) | Способ приготовлени варочной жидкости дл производства волокнистого полуфабриката | |
| El-Saied et al. | Soda-anthraquinone pulping of whole cotton stalks | |
| Lynch | Effect of fine division on the solubility of cellulose |