SU891681A1 - Способ получени диалкил/ -цианоалкил/ фосфитов - Google Patents
Способ получени диалкил/ -цианоалкил/ фосфитов Download PDFInfo
- Publication number
- SU891681A1 SU891681A1 SU802911134A SU2911134A SU891681A1 SU 891681 A1 SU891681 A1 SU 891681A1 SU 802911134 A SU802911134 A SU 802911134A SU 2911134 A SU2911134 A SU 2911134A SU 891681 A1 SU891681 A1 SU 891681A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- spectrum
- compound
- diethyl
- phosphites
- dialkyl
- Prior art date
Links
Description
Изобретение относите к химии фосфорорганических сЪединений, а именно к новому способу.получени диалкил (с.-цианоалкил) фосфитов общей формулы {КО),, P-O-C-R где R - низший алкил; ки Н, СНз, CgHg, COOR или Р(0)(OR)2 i которые наход т применение дл синтеза различных физиологически актив ных веществ, а также в качестве ста билизаторов полимерных материалов. Известен способ получени смеша ных (фосфитов, содержащих цианогруппу 4 алкилоксиращикале, а именно бис триметилсилил)(ofe-цианоалкил)фос фитов, термической изомеризацией О-триметилс илил-об-тримети с илокс иалкилфрсфонитов Однако этот способ применим лиш дл получени кремнийсодержащих со динений. Наиболее близким к изобретенщр по технической сущности и достигае мым результатам вл етс способ по :лучени диалкил (с1б-цианоалкил)фосфи тов путем взаимодействи .диалкоксифосфинов с об-кетонитрилами и последующей изомеризацией образовавшихс с6-оксис6-цианоалкилфосфонитов при их вакуумной перегонке. Температурный режим процесса не oifmcaH 2. Однако диалкоксифосфины и oL-Ke тонитрилы труднодоступны, диалкокси; фосфины с низшими радикалси«1и существуют только в растворах, Многие ot-оксиалкилфосфониты при нагревании не изомеризуютс ,.а распадаютс на исходные диалкоксифосфйн и карбонильное соединение или полимериэуютс L3. Позтому указанный способ получени диалкил (oi-цианоалкил) фосфитов имеет ограниченное применение изза малой доступности исходных и невозможности синтеза широкого р да смешанных фосфитов. Цель изобретени - упрощение процесса. Поставленна цель достигаетс способом получени диалкил (с6-цианоалкил )фосфитов, формулы 1, заключающимс в том, что диалкилцианофосфит подвергают взаимодействию
с карбонильным соединением общей формулы
/
t
где R и R имеют указанные значени , при температуре от О до 110°С. В качестве соединени трехкоординированного фосфора используют диалкилцианофосфит .
Предлагаемый способ получени диалкил (с6-цианоалкил)фосфитов позвол ет упростить процесс, за счет использовани вместо труднодоступных диалкоксифосфинов доступных нитрилов кислот трехвалентного фосфора, легко получаемых из диалкилхлорфосфитов и триметилсилилцианида 4 J, а также расширить ассортимент смешанных эфиров фосфористой кислоты.
В литературе нет примеров подобной реакции. Более того, известно, что ближайшие аналоги диалкилцианофосфитов - - диалкилгалоидфосфиты образуют с карбонильными соединени ми производные п тивалентного фосфора : фосфонаты, 1,3,2-диоксафосфолены или диоксадифосфоринаны . Поэтому факт образовани полных эфиров фосфористой кислоты с цианогруппой в алкоксильном радикале вл етс неожиданным .
Строение -полученных соединений доказано данными ИК-,КРС-, ЯМ.РН и р-спектроскопии и подтверждено результатами элементного анализа.
Пример 1. Получение диметил (о -циано-о -карбэтоксиэтил) фосфита .
К 6,02 г диметилцианофосфита при охлаждении до 0°С прикапывают 6 г этилового эфира пировиноградной кислоты . По окончании прикапывани сме прогревают 45 мин при 70°С. Разгонкой в вакууме выдел ют 9 г (75%) диметил {о -циано-с -карбэтоксиэтил) фосфита .
Т.кип. 86-87°С/0,08 мм рт.ст. 64° 1,1355, Пр°1,4380, MR-n54,38, вычислено 53,69.
Найдено.%: С 40,68J Н 5,81, Р 12,75, N 5,99.
,гР
Вычислено,%: С 40,85) Н 5,95, Р 13,18; N 5,95.
ЦК-спектр, О , см : 1023 (Р-О-С) 1283 (С-О-С), 1766 (С-О).
Спектр КРС, V, см:2243 ()
ЯМРР-сПектр, f, м.д. (относительно 85% H.POj): -140.
Пример 2. Получение диэтил (: -циано-с6-карбметоксиэтил) фосфита.
К 7,7 г диэтилцианофосфита при охлаждении до прикапывают 5,4 г метилового эфира пировиноградной кислоты и затем реакционную смесь, разгон ют в вакууме. Получают 11,5
(80%) диэтил (с(.-циано с/-карбметокси этил)фосфита.2о
Т.кип. 8б°С/0,04 мм рт.ст,, d4 1,1093, п71,4380, MR 58,96, вычислено 58,31.
- Найдено, %: С 43,26; Г 6,25, N 5,73; Р 12,05,
.
Вычислено,%: С 43,4i;H 6,48/N 5,63; Р 12,44.
ИК-спектр, V , см : 1033 (Р-О-С) , 1273 (С-О-С), 1770 (). Спектр КРС, Л, 2242 () .
ЯМР Р-спектр, rf, м.д.: -140. ЯМР Н-спектр (в бензоле), (f, м.д.: 5 1,11 (триплет, ,2 , Гц, , : 1,67 (синглет, CHj-C), 3,53 (синглет, СНз-0), 3,90 (квинтет, 3j 7,2 Гц, 7,2 Гц, ) .
Пример 3. Получение диэтил 0 (ct-цианоэтил)фосфита. .
3,7 г диэтилцианофосфита и 2 г ацетальдегида нагревают в запа нной ампуле при 60°С в течение 1,5 ч. Разгонкой в вакууме получают 3,4 г (60%) 5 диэтил (rf-цианоэтил)фосфита.
дТ.кип. 86-88 С/15 мм рт.ст., ад 1,0150, п 1,4263.
MRfj 48,24, вычислено 47,41. найдено,%; С 43,91, Н 7,26, Р 15,99, N 7,85. 0 .
Вычислено, %: С 43,98, Н 7,33/ Р 16,20, N 7,33.
ИК-спектр, -1, 1038 (Р-О-С) Спектр КРС, -i), 2255 () . 5 ЯМр Р-спектр, d, М.Д.: -138.
Пример 4. Получение диэтил (цианобензил)фосфита.
7,3 г диэтилцианофосфи та и 5,3 0 бензальдегида нагревают в запа нной ампуле 2 ч при 100-110 с. Разгонкой в вакууме реакционной смеси получают 8,2 г (65%) диэтил (flt-цианобензил) фосфита.2о
г Т.кип. 99С/0,06 мм рт.ст., d . 1,0577, 1,4935. .
,27, вычислено 66,90. Найдено,%: С 58,62; Н 6,66/ N 5,15j 0 C iH ftNOyP
Вычислено, %: С 59,70, Н 6,64, N 5,60.
ИК-спектр, 1 , см : 1033 (Р-О-С) , 3039, 3069, 3095 (С-Н фенильного дра) . ЯМРР-спектр, О , М.Д.: -138.
Пример 5. Получение диэтил (о -циано-о -диэтилфосфоноэтил) фосфита .
Claims (5)
- 3,2 г диэтилцианофосфита и 3,54 г 0 диэтилового эфира ацетофосфоновой кислоты нагревают в запа нной аМПуле при в течение 2 сут и затем реакционную смесь разгон ют в вакууме . Получают 3,0 г (52%) диэтил 5 (4:гциано-а -диэтилфосфоноэтил) фосфита Т.кип, 116-117С/0,04 М1И рт.ст ,1294, ,4453. MRp77,ll, вычислено 76,05. Найдено,%: С 40,06; Н 6,95/ Р 18,91; N 4,05 ,N06Pi Вычислено,%: С 40,36; Н 7,03, Р 18,96; N 4,29. ИК-спектр, V ,f см : 1032, 1051 (Р-О-С), 1273 (). Спектр КРС, 1, см : 2230 ( ЯМР Р-спектр ,сГм.д.: -138, -16. Формула изобретени Способ получени диалкил (с/-циа алкил)фосфитов общей формулы , ( ко P-O-C-R где R - низший алкил, Ни Н, СНз, CfiHj, COOR или Р(0)(OR)2 путем взаимодействи соединени тр координированного фосфора с карбон содержащим соединением, отлич ющийс тем, что, с целью упр щени процесса, в качестве соедине ни трехкоординированного фосфора : используют диалкилцианофосфит, в качестве карбонилсодержащего соединени используют соединение общей формулы R-rf-R где R и R имеют указанные значени , и процесс провод т при температуре от О до . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР № 555105, кл. С 07 F 9/141, 1975.
- 2.Пудовик А.Н. и др. Перегруппировка с -оксиалкилфосфонитов . - Журнал органической химии, 1977, 47, с. 718 (прототип).
- 3.Луценко И.Ф. Хими и применение фосфорорганических соединений. Тру|ды 5-ой конференции. М., Наука, 1974, с. 174.
- 4.Авторское свидетельство СССР. 771107, кл. С 07 F 9/141, 1978.
- 5.Пудовик А.Н. и др. Реакции и методы исследовани органических . соединений. М., Хими , 1973, 23, с. 10.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU802911134A SU891681A1 (ru) | 1980-04-18 | 1980-04-18 | Способ получени диалкил/ -цианоалкил/ фосфитов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU802911134A SU891681A1 (ru) | 1980-04-18 | 1980-04-18 | Способ получени диалкил/ -цианоалкил/ фосфитов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU891681A1 true SU891681A1 (ru) | 1981-12-23 |
Family
ID=20890138
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU802911134A SU891681A1 (ru) | 1980-04-18 | 1980-04-18 | Способ получени диалкил/ -цианоалкил/ фосфитов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU891681A1 (ru) |
-
1980
- 1980-04-18 SU SU802911134A patent/SU891681A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Fitch et al. | NMR study of the PC (OH)-P to PCOP rearrangement: Tetraethyl 1-hydroxyalkylidenediphosphonates | |
SU891681A1 (ru) | Способ получени диалкил/ -цианоалкил/ фосфитов | |
JPH0853479A (ja) | ホスホン酸エステル及び該化合物の製法 | |
Gallagher et al. | MONO-AND DIALKYLATION OF ISOPROPYL PHOSPHINATE-A SIMPLE PREPARATION OF ALKYLPHOSPHINATE ESTERS1 | |
SU952107A3 (ru) | Способ получени изотиурониевых солей фосфористой кислоты | |
KR100622744B1 (ko) | 스피로 비스포스파이트의 개선된 제조방법 | |
US4089884A (en) | Tris(triorganosilylalkyl) phosphites and method for preparing them | |
Kolodiazhnyi et al. | New P‐fluorinated ylides and phosphoranes | |
Konovalova et al. | Reactions of Derivatives of Phosphorus (III) Acids with Carbonyl Compounds | |
SU702027A1 (ru) | Способ получени диалкиловых эфиров 3-алкокси-1,3-бутадиен-2-фосфоновых кислот | |
Breuer et al. | Synthesis and reactions of 2, 2, 2‐trihaloethyl α‐hydroxyiminobenzylphosphonates. The influence of the ester group on the chemistry of phosphonates | |
SU619486A1 (ru) | Способ получени диалкил (3,5-дитрет.-бутил-4-оксибензил) фосфонатов | |
KR100622745B1 (ko) | 미분된 펜타에리트리톨을 사용하여 스피로비스-포스파이트를 제조하는 방법 | |
FI89170B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av alifatylfosfinsyraderivat | |
Coetzee et al. | Phosphorus containing mixed anhydrides—their preparation, labile behaviour and potential routes to their stabilisation | |
Sosnovsky et al. | Reactions of tert-butyl peroxy esters. X. Preparation of dialkyl tert-butyl phosphates from dialkyl tert-butylperoxy phosphates. Dialkyl phosphorochloridates, and dialkyl phosphorochloridites | |
SU700519A1 (ru) | Способ получени замещенных оксаазафосфоленов | |
RU2011150200A (ru) | Способ получения диалкилфосфитов | |
SU1409632A1 (ru) | Способ получени N,N @ -тетраалкилдиамидоацетилентиофосфонатов | |
Stock | Synthesis of BIS (2.2, 2-Trifluoroethyl) vinylphosphates | |
SU633865A1 (ru) | Способ получени триалкилселенофосфонатов | |
SU810714A1 (ru) | Способ получени дифосфор (у) за-МЕщЕННыХ фОСфиНОВ | |
SU1549958A1 (ru) | Способ получени диалкиловых эфиров @ -фенил- @ -(1,2-диметилциклопропенил)-этилиденоксивинилфосфоновой кислоты | |
SU1058970A1 (ru) | Способ получени триметилсилоксифосфоний 2,3-бутилендитиофосфатов | |
Iorga et al. | Carbanionic Displacement Reactions at Phosphorus: Synthesis and Reactivity of 5, 5-Dimethyl-2-oxo-2-(1, 3-dithian-2-yl)-1, 3, 2-dioxaphosphorinane |