SU891659A1 - Способ разделени алкил-и алкенил-пиридинов - Google Patents

Description

(54-) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ АЛ КИЛ- И АЛКЕНИЛ ПИРИДИНОВ

I

Изобретение относитс  к разделению пиридиновых соединений, конкретно к разделению бпизкокип щих пиридин ОБ, гомологов алкилпиридинов, таких, как 2-, 4-этилпирицины , а также алкенилпиридинов таких, как 2-,4-винилпиридины, примен емых в производстве витаминов, фармацевтических препаратов, пестицидов и т.д. Алкенилпиридины нашли широкое применение в производстве полимеров.

Известен способ разделени  алкил- и алкенилпиридинов путем экстракции первых водным раствором углекислоты ,1.1.

Недостатками известного способа  вл ютс  .применение высоких давлений, сложность рекуперации углекиспоты и ее коррозионна  активность.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности  вп етс  способ разделени  продуктов, основанный на экстракции двум  растворитеп ми, один из которых - водный раствор минеральной кислоты или ее кислой соли, второй-парафиновый угпеводороа. Ачкиппиридины

лучше раствор ютс  в водно-кислом растворе , чем алкенилпиридины, поэтому водный раствор нас пцаетс  алкилпиридинами, а парафиновый углеводород, например, пентан- алкенилпиридинами. Выделение целевых продуктов из пентанового раствора производ т путем отгонки пентана от более высококип щих алкеккппиридинов 2 . .

Недостатком этого способа  вл ютс 

10 значительные потери алкенилпиридинов за счет термополимеризации последних вследствие их длительного пребывани  в зоне высоких температур во врем  отгонки растворител .

15

Цель изобретени  - снижение потерь алкениппиридинов и упрощение технологии их выделени .

Поставленна  цель достигаетс  тем. что в качестве второго растворител  мо20 пользуют ароматический углеводород, выб- ранный из группы д-ифен11папка юв и/или полиалкилбензолов с температурой кипени  215-ЗОО°С.

В качестве первого растворител  используют водный раствор минеральных ки слот, их ккслык солей, неорганических аминокислот или органических сульфокислот .

В качестве второго растворител  ио пользуют дитолйлметан (ДТМ), 1,3,5- -триэтилбензол (ТЗБ) и ар.

Использование названных ароматичеоких угле1водородов, имеющих температуру кипени  выше температуры кипени  выде л емых алкенилпиридинов, позвол ет сократить врем  их пребывани  в зоне вы соких температур, за счет чего снижают с  потери полевых проду стов от термопо лимеркзации, повышаетс  выход н чистота алкенилпнридинов, исключаетс  забив- ка аппаратуры полтс-лером. Снвэкетю по терь алкениппиридинов от использовани  изобретени  достигает 8--10,S%,

Пример. Смесь, содержащую 6О% метипэтшширйдина и 4О% метшши нилпиридина, раздел ют экстретшией с применением в качестве экстрагента дл  второго компонента раздеп емои смеси МВП - дитолилметана, К1ш щего в иитервале 297-ЗООС, в качестве экстрагента МЭП-водного раствора сульфаминовой кислоты.

Исходную смесь в кол гчестве 60 г/ч подают в экстрактор в точку) расположен-™ ную несколько выше средней части, колонны . В верхнюю часть экстрактора подают 190 г/ч водного 15% -ного раствора сульфоминовой; кислоты, а вниз экстрактора ввод т 170 г/ч ДТМ.

С верха экстрактора непрерывно отбирают 124 г/ч ДТМ,  асьтгенного МВП, а из нижней части экстрактора (1/3 высоты ) отбираю7 1О6 г ДТМ, насыщенного МЗП, Из куба экстрактора вывод т раствор сульфаминовой кислоты с остатком МЭП (не более 0,3 вес.ь, который снова направл ют в верхнюю часть экст рактора. Выделение концентрированных МВП и МЭП провод т ректификацией vix piacTBOpOB в дитолилметане. Ввиду высокой температуры кипени  ДТМ отгонку целевых продуктов от растворител  провод т под вакуумом. Режим работы ректфикационной колонны следующш1: темпе- ратура верха 4О С, давление верха 5мм рт.ст., температура куба 135 140°С, давление в кубе 20 мм рт ст.

Такт5м образом, леркополимертауюишйс  МВП, отбираемый с верха колонны, нходитс  в зоне низких температур и не

подвергаетс  термополимеризапии МЭП отгон ют от ДТМ в таком же режиме. П р и м е р 2. Смесь, содержащую 60% 4-этилпиридина (4-ЭП) и 4О% 4-винилпиридина (4-ВП), раздел ют, как описано в примере 1, с применением в качестве экстрагента 4-ЭП водного раствора гидросульфита натри  с концентрацией 22%, а в к-ачестве экстрагента 4.ВП 1,3,5 триэтилбензола (ТЭБ) с температурой кипени  215С.

Исходную смесь в экстрагенты в количествах , указанных в примере 1, подают в экстрактор.

5 С верха экстрактора отбирают ТЭБ, насьпденный 4-ВП, а йз нижней трети экстрактора - ТЭБ, насыщенный 4-ЭП. Раствор 4-ВП в ТЭБ подвергают вакуумной ректификации. Сверху отбирают 4-ВП, 0 а из куба - ТЭБ, который снова направл ют на 9Кстра1Ш но.

Режим работы ректификационной ко лон5лы , температура верха , давление верха 5 мм ,, температура 5 куба 14О°С, давление в кубе 2О мм рт.ст., т.е. и в этом случае 4-BI1 ае подвергаетс  действию высоких температур и поэтому не полимеризуетс .

П р и м е р 3. Смесь, содержащую 0 60% МЭП и 40% МВП, раздел ют на лабораторной установке непрерывного действи  с использованием в качестве экстрагента МЭП водного раствора сульфаминовой кислоты и в каче- 5 стве растворител  МВП-ДТМ.

Скорости подачи исходной смеси 52 г/ч, водного раствора супьфаминовой кислоты - 150 г/ч , ДТМ-50 г/ч.

С верха экстрактора отбирают 71,3 г/ч 0 ДТМ, насыщенного МВП, с низа экстрактора 177 г/ч экстракта. ДТМ направл ют в рект1-1фикационную колонну непрерывного действи . Эффективность колонны 1О т.т. Режим работы колонны: темпера- 5 тура верха , давление верха 5мм рт.ст., температура куба 130-135 С. Сверху отбирают 21,3 г/ч МВП концентрацией 95,3%, а снизу - 5О г/ч ДТМ.

Так.им образом, легкополимеризующий5р с  МВП отбирают с верха колонны, что обеспечивает минимальное его пребывание в зоне высоких температур. Потери МВП за счет термополимеризации составл ют 2%.

Claims (2)

1. 55 Формула изобретени 

   Способ разделени  алкил- и алкенилпиридинов , включающий экстракцию двум 

   5891659.

   растворител ми, одиго. из которых  вп -аифенилалканов н/или полиалкилбенэопов

   етс  водный раствор кислотного агента, сс температурой кипени  215-300 0. последующен ректификацией, о т п и ч а-Источники инфо1 ааии,

   ю щ и и с   тем, что, с цеаью сниже-прин тые во внимание прн экспертизе

   ни  потерь алкенилпиридинов и упрощени  %1, Патент США № 2755282,

   технологии их выделени , в качестве вто-кл. 260-290, 1956. . рого растворител  используют ароматиче-
2. 2. Патент США № 2879272,

   ский углеводород, выбранный из группы кп. 260-290, 1959 (прототип).