SU826962A3 - Способ получения порошкообразного клея-расплава - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  порошкообразного кле -рас плава на основе сополиамида. Известно получение модифицированных порошков клеев-расплавов путем добавки к порошкообраз ым полиамидам средства, снижающего темпера туру плавлени  и в зкость расплава. Продукты этого типа примен ютс  дл  покрыти  подклейки. Они состо т из зерновой смеси полученного путем по мола сополиамидного порошка с величиной зерен ниже 200 (U и из тонкомолотого порошка добавки - м гчител из амида о, п-толуолсульфокислоты (обы.чна  торгова  смесь ам1ада ои п-толуолсульфокислоты) с размером -крупинок ниже 20ju. Эти имеющиес  в продаже смеси получают путем раздельного измельчени  обоих продукто и их смешени . Благодар  добавке м гчител  гор чее скрепление может выполн тьс  также при м гких услови  х фиксировани  . Недостаток этих смесей состоит в том, что их можно использовать только дл  нанесени  порс дка под да лением, так как при методе рассеива ни  зерна полиамида и м гчител  укладываютс  на носитель главным обра зом бесконтактно, поэтому присутствие добавки не оказывает вли ни  на точку плавлени  и в зкостьрасплава. Однако и при переработке под давлением их использование возможно в том случае, если дол  м гчител  не превЕлшает 10 вес.%. При применении больших количеств м гчител  нельз  избежать постепенного образовани  пустот рифленых валгков . Однако при изготовлении фиксированных подклеек, которые примен ютс  дл  укреплени  меха и кожи,  вл етс  необходимым применение более высоких количеств м гчител , так как при этом требуютс  крайне м гкие услови  уплотнени , иначе может быть, поврежден ворс меха и кожа. Известил также клеющие порошки гор чего плавлени ,- где м гчитель добавл ют пр мо при полимеризации полиамида , а затем размалывают содержащий м гчитель гранул т 2J. Однако прО|Дукты этого типа при более высоком содержании м гчител  лишь с трудом.или вообще не перема ,лываготс . Кроме того, использование известных порошкообразных полиамидных клеев-расплавов не обеспечивает дос

таточной прочности креплени  во времени . Как правило, прочность сцеплени  сваренного при нагреве соединени  из покрытий по способу пропитки порошком под давлением тканевой подклейки с покрытием падает в течение первых 48 ч примерно до 3/4 первоначальной прочности сцеплени , а затем при чистке - до 50% исходного значени .

Цель изобретени  - упрощение технологии и улучшение качества продукт

Указанна  цель достигаетс  тем, что порошкообразный сополиамид с температурой начала плавлени  80-145с и порошкообразную добавку, снижающую температуру плавлени  и в зкость расплава с температурой начала плавлени  50-110°С, выдерживают при температуре от 55°С до температуры на выше начала плавлени  конечного продукта до равномерного распределени  добавки в порошке сополиамида. Смесь, котора  подвергаетс  температурной обработке и имеет различный состав зерен, состоит из 40-97 вес.% сополиамидиого порошка и 3-60 вес.% порО1лкообразной добавки.

Во врем  процесса темперировани  при указанных услови х первоначально порошкообразна  добавка диффундирует внутрь зерна сополиамида и после окончани  процесса темперировани , который занимает от нескольких часов до нескольких дней, получгиот однородный конечный продукт в порошкообразной или очень легко переводимой в порошкообразную форму, в котором каждое зерно имеет довольно однородные свойства и каждое первоначально имевшеес  сополиамидное зерно молекул рно пронизано добавкой.

В сравнении с исходной смесью при рассеивании различные фракции зерна почти не устанавливаютс  или устанавливаютс  лишь слишком малые различи  между отдельными фракци ми. Зерен, свободных от сополиамида, не имеетс  или почти не имеетс . При температуре обработки примерно 70°С это состо ние достигаетс  через 70-120 ч и при температуре примерно - через 10-18 ч, если используют зерна полиамида размером 50-200/U

В то врем  как величина зерна примен емой добавки, как правило невелика и в среднем лежит ниже диаметр зерен сопелиамидного порошк лежит в области в среднем 120350т , К полученному предлагаемым способом модифицированному порошку кле , который  вл етс  пригодным дл  нанесени  покрыти  эластичную подложку порошковым методом или методом распылени , а также дл  нанесени  покрытий на другие предметы по методу вихревого напылени , в отдельных случа х могут добавл тьс  также и другие добавки.

например отвердитель, наполнители, пигменты или оптические отбеливатели .

В качестве снижающей точку плавлени  и в зкость расплава добавки в порошкообразной форме дл  термообработки , с сополиамидами пригодны, например амид о, п-толуолсульфокислоты, циклогексиламид о, п-толуолсульфокислоты , капролактам и т.д.

Известные м гчители могут содержа .тьс  в смеси до 60 вес.%. f В смеси могут содержатьс  и други лишь в определенных границах молекул рно-гомогенно впитывающиес  в полиамид средства, которые также снижают точку плавлени  и в зкость расплава , например дициклогексиловый эфир фталевой кислоты и жирные кислоты (пальмитинова  и стеаринова ), а также их смеси, стеарин или восковые кислоты, окисленные полиэтилены или окисленные озокериты в количестве 5-10 вес.%. Стеарин,  вл ющийс  ограниченно поглощаемым средством .хорошо предотвращает снижение прочности сцеплени . Добавки могут содержатьс  в общей смеси как одна, так и в смеси друг с другом. Выгодно примен ть несколько добавок.

Темперирование обеих порошкообразных составных частей (полиамида и снижающего точку плавлени  и в зкость расплава средства) проводитс  соответствующим образом под воздействием температуры в неподвижном или лишь слабо подвижном состо нии, так как при этом мала опасность спекани  При слабом движении с минимальными силами сдвига возможно проводить темперирование в медленно вращающейс  трубе, в лежащий вЕлше конец которой вводитс  исходна  смесь, а из лежащего ниже конца отводитс  готовый темперированный конечный продукт

Примен емые сополиамиды получают известными способами путем сополимеризации и соконденсации диаминов, дикарбоновых кислот, аминокислот и лактамов. Эти полимеры содержат, часть остаточных мономеров, главным Образом, капроЛактс1М в количестве примерно 5 вес.%. При помоле и высеивании к обычным в торговле сополиамидам , как правило, прибавл ютс  вспомогательные вещества на основе жирно-кислых солей щелочноземельных металлов в количестве 0,01-0,05 вес. которые необходимы при темперировании . По окончании процесса дополнительно добавл ют эти соли До 1% в тех случа х, если полученный порошок полиамида обладает низкой температурой плавлени  и предусмотрен дл  растрообразного порошкового нанесени  под давлением.

Дл  осуществлени  процесса необходимо полное распределение добавки в полиамидном порошке, так как местнл  сверхвысока  ее концентраци  сп собствует опасности образовани  ком ков. По окончании процесса получает с  легко распадающа с  или слабо слипающа с  порошкова  смесь, котора  легко может раздел тьс  при воз действии слабых механических сил в первичные зерна. Остающа с  (менее 3% сильно скомкованна  спекша с  часть может отдел тьс  путем отсейвани . При ситовом анализе установлено, что сополимерные зерна.во врем  про цесса темперировани  вырастают и зерновой спектр смещаетс  до более высокого диаметра зерна. Рост зерна соответствует примерно увеличению объема из расчета количества добавл емого вещества. Хот  можно было бы ожидать, что порошок кле -расплава s присутствии снижающих точку плавлени  м гчителе вз тых в большом количестве, в результате процесса темперировани  вбл зи точки плавлени  будет спекатьс  с образованием комков, не переводимых в порошкообразное состо ние, од нако с возрастанием доли м гчител  не наступает трудностей при нанесении покрытий. Кроме того, при использовании предлагаемого способа достигаетс  замедление снижени  адгезии . Замедление наступает не толь ко после хранени  фиксированной ком позиции, .но также и при чистке частей одежды. Наиболее приемлемылш оказываютс  прокладки с очень низкой точкой плавлени  покрыти  дл  фикси ровани  натурального и искусственно го меха. Пример 1. Получают хорошо диспергированную смесь из 850 ч (85%) порошка 6/6, 6/12-сополиамида 50 ч (5%) порошка дициклогексило- . вого эфира фталевой кислоты и 100 ч (10%) порошка амида о,п-толуолсульфо кислоты. Обе мелко помолотые добавки из дициклргексилового эфира фтале вой кислоты и амида о, п-толуолсульфокислоты обладают средней величиной зерна ниже 20|U. Несмешанный сопо лиамидный порошок имеет мономерное соотношение, %: лауринлактам примерно 30, капролактам примерно 40 и гек саметилендиаммонийадипинат примерно 30. Гранулометрический состав, %: Выше ISOiU0,4 180-250р117,0 125-180(U34,0 90-125(U43,0 Ниже 60fu0,6 Точка плавлени  примерно . В зкость расплава, П: 120°С200000 ISO C120000 UQ C70000 Смесь выдерживают лежащей в пластиковом мешке при в течение 15 ч и затем оставл ют охлаждатьс . Через 2-3 дн  темперированна  смесь кристаллизуетс  и разрушаетс  при слабо растирающем движении в порошок . Темперированный продукт просеиваетс  через 300-щёточное сито. Остаетс  примерно 2% спекшегос  остатка . Гранулометрический анализ просе нного порошка дает следующий гранулометрический состав, %: Вьше 250012,5 180-250 fU27,0 125-180(U32,0 90-125(U34,0 60-90 ,0 ниже 60(И0,5 Точка плавлени  примерно 108°С. Суммарна  в зкость расплава, П; при 110°С200000 при 120°С90000 при IBO C32000 при 140°С17500 В зкость расплава части зерен, П: Выше 180(U при130 С при140°С Ниже 90(u при130с при140°С Порошок интенсивно смешивают с 0,05% стеарата магни . Получающийс  легкотекучий смешанный растертый продукт в 11 меш в форме точек по спо собу порошкового давлени  нанос т на штапельную.хлопчатобумажную тканег вую прокладку, веса примерно 110 г/м Количество порошка примерно 21 г/м. Параллельно на такую же прокладку наноситс  то 5ке количество покрыти  из чистого сополиамидного порошка без добавки. В таблице представлены значени  адгезии и ее потери при установке , пресса и.а наружном шерст ном материале при температуре верхней плиты, нижней плиты, 15 с фиксировани  и давлении 300 г/см

Трудностей нанесени  покрыти  со спекшимс  порошком не наблюдаетс . Пример 2. Получают хорошо диспергированную смесь из 300 ч, (49,2%) порошка 6/6, 6/12-сополиамида , 30 ч, (4,9%) порошка капролактама . и 280 ч (45,9%) порошка амида о, п-толуолсульфокислоты. Обе мелко помолотые добавки из капролактама и амида о, п-толуолсульфокислоты обладают средней величиной зерна ниже 20|U.

Порошок сополиамида.имеет следующие свойства.

Мономерное соотношение,%: луаринлактам , примерно 30, капролактам примерно 40 и гексаметилендиаммонийадипинат примерно 30.

Гранулометрический состав,%: Вьше 250 (U0,50

180-250(U9,0

125-180(U29,0

90-125(U38,5

60-90(1114,0

Ниже 6Орд9,0

Точка плавлени  примерно 116 С. В зкость расплава, П; при 120°С140000

при 130°С . 42000 при i4Q°C . 18000 Смесь вьадерживают лежащей в пластиковом мешке в течение примерно 80 ч при и затем оставл ют охлаждатнс . Примерно через 3 дн  темперированна  смесь кристаллизуетс  и разрушаетс  в порошок при слабом растирании между ладон ми. Темперированный продукт Просеиваетс  черев 300-щеточное сито. Остаетс  около 1% спекшегос - остатка на сите.

Гранулометрический анализ порошка дает следующий гранулометрический состав,%:

Выше ,0

180-250(1134,5

125-180(4 33,0

90-125fU22,0

60-90 (U5,0

Ниже 60(110,5

Точка плавлени  примерно 66°С. В зкость расплава суммарна , П: при 70°С35000

при 80°С9000

при 90°С4000

при 100°С2000

В зкость расплава части зерен, П: Выше 180( при 180°С 10000 Ниже 90 fu при 180°С 6000

Порошок интенсивно смешиваетс  с 0,2% стеарата магни  и в 11 меш растерт ,точечно по порошковому методу давлени  наноситс  на хлопчатобумажную штапельную тканевую прокладку веса примерно 80 г/м. Вес порошка примерно 25 г/м.

Покрыта  прокладка примен етс  дл  гор чего сваривани  меха и кожи при 85°С. Склейка устойчива к чистк

в перхлорэтилене и стойка к стирке при 30°С.

Пример 3. Составл ют хорошо распределенную смесь, состо щую из 100 вес.ч. (67,5%) четверного порошка сополиамида, 40 вес.ч. (27,0%) токо измельченного о, п-амида толуолсульфоновой кислоты и 8 вес.ч. (5,5% тонко измельченного дициклогексилэфира фталевой кислоты.

Стандартный порошок четверного сополиамида зернистостью 0-200 получают из мономерного луаринлактама, капролактама , гексаметилендиаммонийадипата и гексаметилендиаммонийсебацината с точкой плавлени  80-85 С.

Смесь подвергают термообработке в неподвижном слое продолжительность 72 ч при 55°С, а затем охлаждают. Через 2-3 дн  прокаленна  смесь кристаллизуетс  и рассыпаетс  в поршок при слабом растирании между ладон ми . При просеивании механически разрыхленного прокаленного материала на щеточном сите не остаетс  осадка . Точка плавлени  прокгшенного материала . Полученный порошок в отличие от непрокаленного порошка можно беспреп тственно наносить в виде точечного покрыти .

Однородна  смесь при температуре выше точки плавлени  порошка сополиамида расплавл етс  в однородную плакую массу, экструдируетс  на стренги и разрезаетс  на гранулы.

Нз гранул та невозможно получить номинальные требуемые количества порошка даже при охлаждении жидким азотом .

Пример 4. Готов т хорошо диспергированную смесь из 96 ч (96%) 6/6, 6/12-сополиамидного порошка и 4 ч (4%) стеаринового порошка (технической смеси жирных кислот с большим содержанием стеариновой кислоты.

Сополиамидный порошок имеет следующие свойства.

Соотношение мономеров,%: лауринлактам примерно 50, капролактам примерно 30 и гексаметилендиаммонийадипат примерно 20.

Гранулометрический состав,%:

Свыше 250nj0,8

180-250(U3,2

125-180(U31:4

90-125(U27,4

80-90(119,0

. 60-80 j4,0

Менее 60(li14,2

Точка плавлени  примерно 134 С.

В зкость расплава при , 4500 П.

Смесь в пластиковом мешке подвергают термообработке в течение примерно 18 ч при и затем охлаж- дают . После охлаждени  порошок распадаетс , просеивани  не требуетс .

Ситовый анализ порошка дает следующий гранулометрический состав,

Выше 250|Ц1,0

180-250(U24,6

125-180(U32,0

90-125(U24,4

80-90 (U16,0

60-80(U1,6

Ниже 60fU 0,2

Точка плавлени  примерно 133 С.

В зкость расплава при 160°С, 2500 П.

Как видно, точка плавлени  не изменилась , в зкость расплава претерпевает сильное понижение уже при незначительной добавке стеарина (4%).

Порошок может найти применение непосредственно дл  нанесени  прослоек дл  верхней одежды. В противоположность прослойкам, которые нанос тс  с помощью необработанного сополиамидного порошка, прослойки с предлагаемым порошком отличаютс  более легко фиксацией.

Пример 5. Готов т хорошо дн пергированную смесь из 95 ч (95%) 6/ 6/12-сополиамидного порошка и 5 ч. (5%) порошка дициклогексилового эфира фталевой кислоты. Тонко размолота  добавка имеет средний диаметр зерен менее 20ш и сополиамидный порошок качественно отличаетс  от порошка , полученного по примеру 3.

Смесь обрабатываетс  аналогично примеру 3. Просеивани  подвергнутого термообработке порошка также не требуетс .

Ситовый анализ порошка дает следукщий гранулометрический состав,%:

Свыше 250(110,4

180-250(1128,4

125-i80(U28,8

96-125 U 25,4

80-90fu14,6

60-80(U2,4

Менее 60«0,2

Точка плавлени  примерно 133 С,

В зкость расплава при 2600 П,

Полученный порошок обладает примерно такой же точкой плавлени , что и исходный сополиаглид. Благодар  обработке также наступает очень

сильное снижение в зкости, примерно до половины исходного значени . Применение порошк.а как в примере 3.

Получаемые модифицированные кле щие порошки могут примен тьс  дл  покрытий на эластичные поверхности методом нанесени  под давлением и распылением ,

С использованием полученного предлагаемым способом кле -расплава изготавливают , например дублированные тканевые и трикотажные прокладки, подкладочные материсшы, холсты, пеноматериалы дл  -получени  комбинированного материала с наружным материалом частей одежды, с шл пными и дл  воротников рубашек наружными материалами, с натуральной и искусственной кожей и мехами, а также обуви, дл  прокладок обивочных чехлов, половых настилов , занавесей, обоев и т,д. Наиболее перспективны тканевые, трикотажные и холст ные соединени .

Claims (1)

1.Eduard de Jong. Polyamidsehme 1 zk 1 ed s tof f e fiJr textile Verkledungen - Adhasion, 1975, № 11, (прототип-) .

2,K,H, Sfukendrock, Chemische grundlagen Textilveredlung, 1971, 6, № 7.