TisoepeTeHHe относитс к способам получени соединений антрахинонового р да, а именно к способу получени лейко-1,4,5,8-тетраоксиантрахинона, вл ющегос полупродуктом дл получе ни дисперсных красителей, например дисперсного синего 7. Известен способ получени лейко1 ,4,5,8-тетраоксиантрахинона последовательной обработкой смеси динитроантрахинонов фенол тсад кали , нитрующим агентом, щелочью, сернистым натрием и гидросульфитом натри в щелочной среде L1. Недостатком способа вл етс не достаточно высокий вгдход (74%) целевого продукта. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому способу вл етс способ получени лейко-1,4,5, тетраоксиантрахинона восстановлением диаминодиоксиантрахинонов или 4,8-диамино-1 ,5-диоксиантрахинон-2,6-ди сульфокислоты (ализарин сафироль Б) при нагревании до ЭО-ЭЗ С с гидросул офитом натри в щелочной среде, приче гидросульфит натри добавл ют в одну порцшо. Целевой продукт выдел ют сту пенчатым фильтрованием с промежуточной вьщержкой сырого продукта в 50%нсж растворе НСЕ при 35-40°С. Шлход целевого продукта 66-68% 2 . Недостатком известного способа вл етс трудность определени конца реакции (определ ют визуально по цвету вытека на фильтровальной бумаге), что приводит к нестабильным выходам целевого продукта из-за возможного окислени гексанатриевой соли ,4,5,8-тетраоксиантрахннона в щелочной среде . Затруднительна и стади фильтрации гексанатриевой соли, при которой происходит не только потер целевого продукта (до 30-40%) , но и окисление лейкосоединени . Целью изобретени вл етс увеличение выхода целевого продукта и упрощение управлени процессом. Поставленна цель достигаетс способом получени лейко-1,4,5,8-тетраоксиантрахинона путем восстановлени диaмIiнoдиoкcиaнтpaxинoнoв или 4,8-диамино-1 ,5-диоксиантрахинон-2,6-дисульфокислоты , или 4,5-диамино-1,8-диоксиантрахинон-2 ,7-дисульфокислоты с помощью постепенного введени гидросульфита натри и щелочи при 90-95 С что дает возможность поддерживать в системе восстановительный потенцигш 980-1080 мВ, причем выделение целевого продукта провод т путем непосредственного подкислени реакционной массы, полученной после восстановлени , минеральной кислотой до величины рН 4,5-2,0 при 40-80°С. Отличие предложенного способа сос тоит в том, что восстановление диами нодиоксиантрахинонов или 4,8-диамино-1 ,5-диоксиантрахинон-2,б-дисульфо кислоты или 4,5-диамино-1,8-диоксиан трахинон-2,7-дисульфокислоты провод т при значении восстановительного потенциала 980-1080 мВ путем постепенного добавлени гидросульфита нат ри и щелочи с дальнейшим выделением целевого продукта путем подкислени реакционной массы минеральной кислотой др рН 4,5-2,0 при 40-80°С. Выделение предпочтительно ведут до рН 2,8±0,2 при 40-45°С. В качестве диаьшнодиоксиантрахино нов можно использовать реакционную массу, полученную после восстановлени динитродиоксиантрахинонов. Обычно процесс провод т в реактор снабженном мешалкой термометром, СарСотером дл азота и электродйой системой дл определени восстановительного потенциала, состо щей из платинового электрода и стандартного электрода сравнени - хлорсеребр ног Пример.В реактор загружают 240 мл воды, 6,2 г твердого едкого натра и 9 г ализарина сафирол Б - 4,8-диамино-1,5-диокси-2,6-дисул фокислоты аитрахинона динатриевой соли (8,2 г в пересчете на 100%) Смесь размешивают, нагревают до 90-95 С, пропускают через массу азот в течение 3-5 мин и загружают 9 г гидросульфита натри (7,65 г в перес чете на 100%) , При этом происходит резкое повышение величины восстано вительного потенциала до 980-1080 MB которое поддерживают в этом интервале добавлением гидросульфита натри и 40%-ного раствора щелочи. В конце реакции потенциал существенно не измен етс . Общий расход гидросульфита 11,6 г (9,86 г в пересчете на 100%) едкого натра 8,48 г (7,85 г в пересчете на 100%). Продолжительность реа ции 30 мин. По окончании реакции мас су охлаждают до 75-80°С и медленно при размешивании добавл ют к ней 15%-ный раствор сол ной кислоты до рН 3,0±0,2, Затем выдерживают 20 ми осадок отфильтровывают, пропивают водой. Вес сухого продукта 4,92 г, ыход 90% (счита на ализарин сафироль Б).Спектрофотометрически и хром тографически в продукте обнаружены п меси 1-амино-4,5,8-триоксйантрахино ( 1,5%) и 1,4,5,8-тетраоксиантрахино на (,5%) . Из полученного продукта синтезируют дисперсный сине-зеленый который соответствует стандартному образцу . И р и м е р 2. Аналогично из смеси изомеров 1,5 (8)-диамино-4,8(5)-диоксиантрахинонов получают лейко-1 ,4,5,8-тетраоксиантрахинон с выодом 93% (счита на смесь диаминоиоксиантрахинонов ) . Реакционную массу подкисл ют 15%-ным раствором сол ной кислоты до рН 2 . П р и м е р 3. Опыт провод т в услови х примера 1 с тем отличием, что подкисление реакционной массы после гидролиза провод т серной кислотой до рН 4,5 при . Выход лейко-1 ,4,5,8-тетраоксиантр хинона 89,0% (счита На ализарии сафироль Б) . Пример4.В реактор емкостью 100 л загружают 51 л воды и 7,1 кг пасты динатриевой соли 1,5(8)-динитpo-4 , 8 (5 )-диоксиантрахинонов (2,7 кг в пересчете на сухой беззольный) . Массу подогревают до и к ней приливают 15-17 л 12%-ного раствора сульфида натри . Величина редокспотенциала составл ет - 490-550 мВ. Массу нагревают до 94-9бс и к ней добавл ют порци ми сульфид натри до тех пор, пока изменение величины восстановительного потенциала станет незначительным; конечный потенциал 600--620 мВ . Суммарный расход сульфида натри 17-17,5 л (2,3 кг в пересчете на 100%) . По окончании образовани диаминодиоксиантрахинона через массу продувают азот в течение 10-15 мин. При 92-93с загружают 4,3л 42%-ного раствора едкого натра (2,59 кг в пересчете на 100%) массу разма1швают, загружают 6,19 кг (5,14 кг в пересчете на 100%) гидросульфита йатри и выдерживают 20-ЗОмин. Величина редокспотенциала - 1030-1080 мВ . В случае падени восстановительного потенциала до 980 мВ догружают гидросульфит натни и щелочь до значени потенциала 1030-1060 лв . По окончании реакции массу в реакторе охлаждают до 40-45с и передавливают в аппарат дл выделени . Выделение провод т путем добавлени к массе 10-15%-ного раствора сол ной кислоты до рН 2,8±0,2. Суспензию фильтруют, осадок промывают водой . Вес его в пересчете на сухой 1,84 кг, выход 93% (счита на динатриевую соль смеси динитродиоксиантрахинонов). Примерз. Опыт провод т в услови х примера 1 с тем отличием, что в качестве исходного сырь используют 4,5-диам- о-1,8-диоксиантрахинон-2 ,7-дисульфокислоту . Выход лейко-1,4,5,8-тетраоксиантрахинона 90%. Предлагаемый способ способствует более однозначному протеканию реакции , а способ выделени обеспечивает полное превращение гексанатриевой соли в лейко-1,4,5,8-тетраоксиантрахинон без разложени серусодержащих минеральных солей (например, тиосульфата ) с выделением элементарной серы которое происходит при более низком (1) значении рН . При этом исключаетс стади фильтрации гексанатриевой соли лейко-1,4,5,8-тетраоксиантрахинона , сопровождагаца с окислением лейкосоединени . Выход целевого продукта 90-95%.
Использование предлагаемого способа получени лейко-1,4,5,8-тетраоксиантрахинона по сравнению с известным позвол ет повысить выход на 30-35%, что дает существенную экономию .