SU7961A1 - Способ приготовлени ацилацетильных двупроизводных ароматических диаминов - Google Patents

Description

и т. п.

Новые- диацилацетиловые соединени  примен ютс  как исходные продукты дл  приготовлени  красителей.

Пример 1.-В нагретую до 176°- 180° смесь из 205 частей ацетоуксусного эфира и 200 частей нитробензола прибавл ют, при помешивании,. 71 часть 4 4-диаминобензофенона. Эту смесь нагревают до 170°-180°, нока не закончитс  реакци . Образевавшуюе  после охлаждени  кристаллическую кашицу освобождают при помощи эфира от нитробензола, и продукт затем обрабатываетс  указанный в основном патенте способом. Образовавшийс  днацетоадетил-4 4-диам нобензофепон с выходом в 68° теоретического количества кристалли-зуетс  из большого количества воды в виде почти бесцветных блест щих иголочек, плав щихс  при 180°-181° (неточно) при слабом разложении.

Пример 2.-Раствор из 85 частей 4 .4-диаминоазобензолаиЗООчастей ацетоуксусного эфира вливают в 400частей кип щего адетоуксусного эфира, нагревают-далее до кипени , пока не закончитс  выделение алкогол , и обрабатывают реакционную смесь обычЕым способом. Получаетс  116г диацетоацетил - 4-4 - диаминоазобепгзола , теоретического количества . Выкристаллизованный из разбавленной уксусной кислоты, он образует -оранжево-желтый кристаллический порошок с температурой разложен  в 233°-234° (неточно).

Таким же снособом образуетс , налример , диадетоацетил--4 . 4-диаииноазоксибензОуТ , который получаетс  из разбавленной уксусной кислоты в виде коричневато-желтого кристаллического порошка с температурой разложени  в 219°-220° (неточно),

Пример 3.-В кип щий раствор 22 5 частей 4 . 4-диаыино-В . 3- дитолилметана в 300 част х ксилола медленно вливают 40 частей адетоуксусного эфира. Продолжают далее нагревать до кипени , пока не закончитс  реакди ; полученную смесь обрабатывают уже описанным способом . Получившийс  диацетоацетил- 4 4-диамино-3 - 3-дитолилметан с выходом в 89/о теоретического количества кристаллизуетс  из ксилола в виде бесцветных, шаровидных кристаллических агрегатов, которые плав тс  при 143-144° (неточно) при слабом разложении. Он растворим в спирте и ксилоле и нерастворим в эфире.

Пример 4,-36 частей тиоанилина раствор ют при нагревании в 100 част х адетоуксусного эфира и вливают

этот раствор в 150 частей кип щего адетоуксусиого эфира. По окончании выделени  алкогол  дальнейшую обработку ведут обычным способом. Получаетс  диадетоадетилтиоанилин с выходом в 70°/9 теоретического количества . Кристаллизу сь из спирта, он образует мелкие свал вшиес , блест щие пучечки иголок, с температурой разложени  в 191°-192° (неточно). Он растворим в спирте, лед ной уксусной кислоте и адетонитриле, нерастворим в эфире и петролейном эфире.

Таким же способом получаетс , папример , диа детоадетил - 4-4 - диаминодифе йловь1й эфир, который кристаллизуетс  из ацетонитрила в виде бесцветных, блест щих, заостренных листочков с температурой разложени  в 202° (неточно). Он растворим в сдирте, ацетонитриле и ацетоуксусном эфире, нерастворим в эфире.

Прим ер 5.-Раствор ют 36 частей тиоанилина в 450 част х ксилола и в этот раствор, при температуре кипени , вливают 64 части бензоилуксусного эфира. Смесь нагревают до кипени , пюка не окончитс  реакди , и изолируют тиоанилидодибензоил уксусной кислоты уже указанным способом . Выход составл ет 71% теоретического количества.

Тиоанилид дибензоилуксусной кислоты кристаллизуетс  из ацетопитрила в виде бесцветных, шаровидных , тонких пучеч1вов иголок с температурой разложени  167°-168° (неточно ). Он растворим в спирте, ксилоле , .Лед ной уксусной кислоте и ацетонитриле, нерастворим в эфире.

Пример 6.-Раствор из 22,7 частей 4-аминобензоил-1 . 4-фенилендиамина в 100 част х ацетоуксусного эфира вливают в 100 частей кип щего адетоуксусного эфира и продолжают нагревать до кипени , пока не закончитс  выделение алкогол . По обработке реакдионной смеси обычным способом получают диадетоадетил- 4-аминобензоил - 1 . 4фенилендиамин с выходом в 89,,, теоретического количества. Выкристаллизованный из разбавленной уксусной кислоты, он образует тонкие, бесдветные листочки с темнературой разложени 

в 245°-247° (неточно).. Он нерастворим в эфире и петролейном эфире, трудно растворим в спирте и легко- в лед ной уксусной кислоте.

Тем же способом нолучаетс  из ди-4-аминофенил --;as P - диоксиэтана и адетоуксусного эфира, дицацетоацети . - 4 - аминофенил - а - --дноксиэтан, который кристаллизуетс  из ацетонитрила в виде бесцветных , блест щих листочков, с температурой разложени  в 218 - 220°. Он растворим в ацетонитр е, трудно растворим в спирте   лед ной уксусной кислоте и нерастворим в эфире.

Пример 7.- К500 част м кип щего ап,етоуксусного эфира прибавл ют по ча:ст м 24,2 части 4 4- диаминодифенил мочевины. . Нагревают далее до кипени , иока не закончитс  реакци , и обрабатывают реакционную смесь обычным способом.

Полученныйднацетоацетил-4 4- диаминодифенил мочевины образует по перекристаллизации из разбавленной уксусной кислоты тонкие,блест щие , бесцветные, заостренные листочки , которые при 280° начинают плавитьс ,дела сь коричневыми, н плавление -которых при 320° еще не за .канчиваетс . Он растворим в лед ной .уксусной кислоте, трудно растворим в спирте и нерастворим в эфире.

Таким же способом получаетс  из 4-4 - диаминодйфениламина и ацетоуксусного эфира, диацетоацетил- 4.4 - диаминодйфениламина, который кристаллизуетс  из разбавленной уксусной кйслдты в виде бесцветных блест щих чешуек с температурой разложени  в 245°. Он растворим в лед ной уксусной кислоте, трудно растворим в сдирте и нерастворим в эфире.

Вместо адетоуксусного эфира можно прн этом способе, кроме бснзоилуксусного эфира, применить и другие eraаналоги .

Предмет патента.

Видоизменение способа приготовлени  ациладетильных двупроизводных ароматических диаминов, означенного в патенте Л 5483, отличающеес  тем, что адетоуксусный эфи|) или его аналоги в присутствии растворителей или разбавителей нагревают с диаминами общей формулы:

х УУД, X (

JJ, Nff,,

где 2 и Ii означают два одинаковых или различпых ариловых остатка, а

N -

, сн.

N -

, СО

О -