SU51629A1 - Способ получени альфа-оксилепидинов реакцией замыкани цепи в ацетоацетарилидах при действии серной кислоты - Google Patents
Способ получени альфа-оксилепидинов реакцией замыкани цепи в ацетоацетарилидах при действии серной кислотыInfo
- Publication number
- SU51629A1 SU51629A1 SU176522A SU176522A SU51629A1 SU 51629 A1 SU51629 A1 SU 51629A1 SU 176522 A SU176522 A SU 176522A SU 176522 A SU176522 A SU 176522A SU 51629 A1 SU51629 A1 SU 51629A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- reaction
- sulfuric acid
- action
- acetoacetylides
- closing
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Я -оксилепидин и его гомологи вл ютс промежуточными продуктами при получении лепидинов методом Кнорра. Метод получени 5(-оксилепидинов, описанный Кнорром в Lieb. Ann. 236, 83, 1886 г., 245, 358, 1889 г. заключаетс в действии на ацетоацетанилид серной, фосфорной или сол ной кислоты; замыкание ацетоацетанилида в хинолиновое кольцо сопровождаетс отщеплением воды. Согласно описанию Кнорра, растворенный в концентрированной, серной кислоте ацетоацетанилид при продолжительном сто нии на холоду или в короткое врем при нагревании на вод ной бане превращаетс в а-оксилепидин. С концентрированной сол ной кислотой замыкание происходит при температуре 100-120 .
Евинг и Кинг (Journ. Chem. Soc., London, 103, 106, 1913 г.) этим методом получили монометильные гомологи о(-оксилепидина. Нагрева на кип щей вод ной бане ацетоацето-о-толуидид (19 г) с 20 см- концентрированной серной кислоты в течение 15 минут и вылив его в дес тикратный
объем воды, они получили кристаллический осадок о-метил- -оксилепидина . После перекристаллизации из разбавленной уксусной кислоты оксипродукт плавилс при 217-218°. При нагревании ацетоацето-т-толуидида с концентрированной серной кислотой при 100° в течение 15 минут они получили после обработки водой и перекристаллизации из разбавленной уксусной кислоты ш метил-а-оксилепидин с выходом в 4% ист. пл. 220°. Рабе (Вег. 64-2492, 1931 г.) при нагревании 0,1 мол ацетоацето-р-анипидина с 0,2 мол и 90% серной кислоты в течение двух часов на кип щей вод ной бане получил оксисоединение с количественным выходом.
/ BTOpoM при изучении реакции замыкани ацетоацетарилидов в к-оксилепидины было установлено, что реакци замыкани вл етс экзотермической и при нагревании на вод ной бане сопровождаетс сильным разогреванием реакционной смеси. Температура ее подымаетс до 135- 150, что вызывает осмоление, снижает выход и дает загр зненный продукт . Применение 90%-й серной кислоты (Рабе) не уменьшает повышени температуры.
Предлагаемый новый метод замыкани ацетоацетарилидов в а-оксилепидины состоит в проведении экзотермической реакции при охлаждении в установленных определенных температурных услови х 90 -95°. Получаемые по этому методу оксилепидины с количественным выходом вл ютс чистыми, не требуют перекристаллизации из уксусной кислоты или какойлибо очистки и непосредственно употребл ютс в дальнейшую стадию синтеза Кнорра. От проведени реакции при охлаждении при оптимальной температуре зависит количественный выход, так как при повышении температуры выше оптимальной на 70° снижаетс выход на 20-25%.
Пример 1. 17,7 г (0,1 мол ) ацетоацетарилида с т. пл. 85-86° раствор етс в 17,7 см концентрированной серной кислоты. Растворение сопровождаетс повышением температуры до 50-60°. Реакционна смесь осторожно подогреваетс До 90-95°. При этой температуре начинаетс саморазогревание реакционной смеси, сопровождающеес повышением температуры , что ведет к осмолению и снижению выхода. Дл избежани этого влени нагревание прекращают и реакционную смесь охлаждают водой. Температуру реакционной массы держат в пределах 90-95° и не дают подыматьс выше 100°, так как при подн тии температуры до 110° выход падает на 20%. После прекращени саморазогревани , что наблюдаетс по понижению температуры, реакционную смесь нагревают 5-7 минут при 95°. Затем реакционна масса охлаждаетс до 60 и выливаетс в
дес тикратное количество воды с той же температурой, а-оксилепидин выдел етс в виде белой хлопьевидной массы, котора через 20 часов отжимаетс , промываетс водой и сушитс . Выход-15 г, что составл ет 95%.
Полученный продукт представл ет собой белый порошок, плавитс при 222-223° и вл етс промежуточным продуктом синтеза лепидина методом Кнорра.
Пример 2. 19,1 г на 0,1 мол дл ацетоацето-о-толуидида нагревают с 19 см концентрированной серной кислоты до 95°. При этой температуре нагревание прекращают и реакционную смесь охлаждают водой, так как начинаетс саморазогревание смеси. Температуру ее путем охлаждени поддерживают в пределах 90-95°. После прекращени саморазогревани реакционную смесь нагревают при температуре 95° в течение 5 минут и обрабатывают по примеру 1. Выход ортотолу- -оксилепидина 16,5 г или 95% теории. Полученный продукт представл ет собой белый порошок т. пл. 218.
Этим методом с применением охлаждени получен также р-толу-а-оксилепидин с 94% выходом.
Предмет изобретени .
Способ получени а-оксилепидиновреакцией замыкани цепи в ацетоацетарилидах при действии серной кислоты, отличающийс тем, что реакционную смесь поддерживают сначала подогреванием, затем охлаждением при температуре 90-95° во все врем реакции, по окончании которой продукт выдел ют из смеси обычными приемами.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU176522A SU51629A1 (ru) | 1935-09-16 | 1935-09-16 | Способ получени альфа-оксилепидинов реакцией замыкани цепи в ацетоацетарилидах при действии серной кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU176522A SU51629A1 (ru) | 1935-09-16 | 1935-09-16 | Способ получени альфа-оксилепидинов реакцией замыкани цепи в ацетоацетарилидах при действии серной кислоты |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU51629A1 true SU51629A1 (ru) | 1936-11-30 |
Family
ID=48364125
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU176522A SU51629A1 (ru) | 1935-09-16 | 1935-09-16 | Способ получени альфа-оксилепидинов реакцией замыкани цепи в ацетоацетарилидах при действии серной кислоты |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU51629A1 (ru) |
-
1935
- 1935-09-16 SU SU176522A patent/SU51629A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Lindwall et al. | A Condensation of Acetophenone With Isatin By The Knoevenagel Method1 | |
SU51629A1 (ru) | Способ получени альфа-оксилепидинов реакцией замыкани цепи в ацетоацетарилидах при действии серной кислоты | |
Searles et al. | The Synthesis of 3-Alkyl-4-methylquinolines1 | |
US2878291A (en) | Process for the preparation of 4-hydroxystilbene and its derivatives | |
Clutterbuck | CCCXIII.—γ-Hydroxystearic acid | |
KITAGAWA et al. | A new basic compound in jackbean, which splits off urea by a liver ferment | |
US1728216A (en) | Anthraquinone nitriles and process for making the same | |
Blount et al. | 78. The reaction between anthranilic acid and cyclo pentanone | |
SU114766A1 (ru) | Способ получени р, р1-ди (бета-фторэто-ксифенил) диметилметлна | |
Isbell et al. | Utilization of Isoamyl α-Methoxyethyl Ketone in the Pfitzinger Synthesis1 | |
DE946806C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3, 6-Dihydrazino-pyridazin | |
US2430006A (en) | 4-methyl-5-imidazolone-(2)-caproic acid and esters thereof | |
Koepfli et al. | CCCXCIII.—Synthesis of oxydehydrocorydaline | |
US2086704A (en) | Compounds of the azabenzanthrone series | |
SU46569A1 (ru) | Способ получени бензантрона | |
SU21134A1 (ru) | Способ получени производных бензидин-сульфата | |
DE947552C (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Aminochinaldinverbindungen | |
US2331711A (en) | Method of preparing alphanaphthylacetamide | |
US1786527A (en) | Process for the preparation of 2-halogen-para-phenyl-ortho-benzoyl-benzoic acid | |
Hodgson et al. | 127. Synthesis of 8: 8′-dinitro-1: 1′-dinaphthyl and related compounds | |
Hodgson et al. | 310. Some 1: 1′-and 2: 2′-dinaphthyl derivatives and a new synthesis of 3: 3′-dinitro-1: 1′-dinaphthyl | |
SU143784A1 (ru) | Способ получени силикатов металлов | |
US2018354A (en) | Method of purifying and decolorizing cinchophen | |
SU69009A1 (ru) | Способ получени производных тиоурацила | |
SU149432A1 (ru) | Способ получени 1-метил-2-фенилиндола |