SU795485A3 - Способ получени триазолсодержа-щиХ эфиРОВ ТиОфОСфОРНыХ КиСлОТ - Google Patents

Description

1

Изобретение отнйситс  к области химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получени  новых, триазолсодержащих эфиров фосфорных кислот общей формулы I

БО S И хр-о

2/

И - Э

R 1

3

где R г алкил ,

R - этил, фенил, алкоксигруп.па С Сз или диметил аминогруппа, R - алкил или фенил, R - винил, галоидвинил, полигалойдвинил , винил, замещенный алкилом С -Сд , фенилом, S - алкильной группой С -С4 или алкоксигруппой C - С4 ;.

1-Ькси-2-тиометилэтил, карбалкоксиэтил , CO-CH2-SR -группа, ацетил, бензоил, 1-хлорциклогексенил или группа

-СН-К% где , ОВ, S-RlNCll/g, dHj

/хО 0-C-R,-0-C-/7D w

О . . . г алоидёинил или -О -d - галоидалмил, обладаиощих инсектицидной, нематоцидной и акариЦидной активностью. «

Триазолсодержащие эфиры фосфорных Q .кислот формулы 1  вл ютс  новыми и 3 литературе не описаны.

Из триазолсодержащих эфиров фосфорных кислот известен 0,0-диэтил (1изопропил-5-хлор-1 ,2,4-триазол-З-ил) тиофосфат (Мираль (R), который об5 Лсщает эффективным действием против почвенных насекомых l. .

Известен способ получени  триазолсодержащего эфира диэтилтиофос ,форной кислоты формулы

0

К;СбН5

((12Н50)2Р-ОЧ

5 ОНз

5

путем взаимодействи  1-фенил-3-метил .5-триазол-5-она с карбонатом кали  и медным порошком в среде, мётилэтил .кетона с последующей обработкой полученного продукта хлорангидридом

|0,С)-диэтилтиофосфорной кислоты при температуре 60°С 2.

Однако триазолсодержащие эфиры тиофосфорных кислот формулы I этим способом получены не были.

Целью изобретени   вл етс  разработка способа получени  тиазолсодержащих эфиров тиофосфорных кислот формулы 1.

Поставленна  цель достигаетс  описываемым способом получени  триазолсодержаадих эфиров тиофосфорных кислот формулы 1, заключающимс  в том, что соль щелочного металла l-R-3-R -1,2,4-триазол-5-она подвергают взаимодействию с хлорангидридом тиофосфорной кислоты в среде инертного растворител  при температуре 55-бО°С.

Соединени  формулы 1 обладают инсектицидным действием широкого диапзона , поскольку они эффективны дл  борьбы с ортоптерой, тлей, двукрылыми , колеоптерой, чешуекрыльоми, а также обладают акарицидным и нематоцидным действием,  вл  сь в то же врем  мало токсичными по отношению к -теплокровным животным.

Исходным соединением дл  получени  производных 5 гидрокси-1,2,4триазола , в котором R -фенильна  группа,  вл етс  оС-хлор-«,замешенные формилиденфенилгидразины, которые обрабатывают аммиаком с последующей конденсацией аминопроизводного фосгеном или тиофосгеном. В результате образуютс  тиазолы, которые в щелочной среде дают соли В тех случа х, когда К содержит функциональные группы, дл  введени  других групп в боковую цепь триазолона можно использовать различные реакции. Таким образом, из 1-фенилЗ-ацетил-1 ,2,4-триазол-5-она за сче специфических свойств ацетильных групп путем восстановлени  СО-групп получены соответствующие спирты, которые после обработки хлористым тионилом используют дл  получени  соединений формулы 1.

Триазолы, в которых R -алкил, получают реакцией конденсации альдегида с 2-алкилсемикарбаэидом , а затем обрабатывают полученный таким образом семикарбазон бромом в лед ной уксусной кислоте, в результате чего получают триазол, который в свою очередь обрабатывают в щелочной среде.

Установлено, что если R предстал ет собой винильную группу, то после обработки бромом по вл етс  возможность осуществлени  последовательности реакций присоединени  и отщеплени:-.. В частности, когда в исходном альдегиде в /5 -положении содержатс  атомы галогена, но не брома, то их можно заместить атомами брома в процессе циклизации.

В зависимости от температурных условий превалирующим направлением реакции может быть образование одного продукта циклизации, содержащего те же галоидвинильные группы, е ЧТО И исходный альдегид или смеси продуктов, содержащих атомы брома в винильных группах производных тиазола.

Винильные группы в положение

Q 3,1-фенил-1,2,4-триазол-5-она могут быть введены с помощью реакции, исходным соединением дл  которой  вл етс  1-фенил-3-ацетил-1,2,4-триазол5-он , протекающей по ацетильным группам.

5 Кроме того, установлено также, что циклизацию семикарбазонов общей, формулы

R -dH N-T5-e -i3H2

U к о

3 д

где R и R имеют указанные значени , можно осуществить в присутствии хлорного железа.;

5 Описанна  реакци  циклизации позвол ет осуществить пр мое получение триазола высокой степени чистоты . даже в тех случа х, когда группа R содержит двойные олефиновые св зи, по 0 которым происходит присоединение брома, и таким образом, обладает преимуществами перед другими описанными выше методами.

Реакцию провод т в среде пол рно5 о растворител , предпочтительно в уксусной кислоте, при температуре / кипени .

Основные характеристики 1,2,4триазол-5-онов , полученным одним из описанных методов, представлены в та5л.1.

В присутствии.основани  1,2,4триазол- 5 -оны превращаютс  в соли щелочных металлов, которые, взаимодейству  с соответствующим хлоран5 гидридом тиофосфорной кислоты, образуют триазолсодержащие эфиры тиофосфорных . кислот формулы 1.

Полученные соединени  формулы 1 , .представлены в табл.2. 0

Пример. Получение 1-фенил3-ацетил-1-2-4-триазол-5-она .

80 (лп водного 32%-ного раствора аммиака (1,32 мол ) приливают 500мл

5 этанола, к этому раствору небольшими порци ми добавл ют раствор 60 г (0,305 мол ) ci-хлор- ct-ацетилформилиденфенилгидразина . По окончании введени  реагентов смесь перемешивают в течение 2 ч при комнатной температуре. Нерастворенный об-амин6-с6-ацетилформилиденфенилгидразкн . (2) (48 г) отфильтровывают и прфмы- . вают 200 мл воды (желтый осадок, т.пл. 182-184с).

42,5 г (0,24 мол ) d. -амино-сбацетилформилиденфенилгидразина суспендируют в 300 мл бензола, к суспензии добавл ют 57 мл (О, 72 мол ) пиридина, а затем по капл м -т 40 мл бензольного, раствора фосгена концентрации 10% (вес/объем, 0,36 мол ), поддержива  температуру 15-20°С.

ПЬ окончании введени  реагента смесь перемешивают в течение 30 мин при комнатной температуре, а затем приливают к ней 100 мл воды и 10 lym концентрированной сол ной кислоты. Смесь перемешивают при комнатной температуре еще в течение 2 ч. Нераство-римый осадок отфильтровывают через пористую диафрагму и промывают водой Выход 1-фенил-З-ацетил-1,2,4-триазол 5-он.а 25 г,(т.пл. 174-176° С.:)

Примеры 2-4. Описанным в : примере методом, исход  из ot-хлорci-бензоилформилиденфенилгидразина , получают 1-фенил-3-бензоил-1,2,4тpиaзoл-5-oн .

Исход  из ci-хлор- cL -метилтиоацетилформилиденфенилгидразина , получают 1-фенил- 3-(метилтиоацетил71 ,2,4-триазол-5-он.

Исход  из oi,-хлор-с -карбоэтоксиформилиденфенилгидразина получают 1-фенил-3--(карбоксиэтил)-1,2 ,4 ,триазол 5-он.

П р и м е р 5. Получение 1-фенилЭ- (1-окси-2-метилмеркапто)этил-1,2,4триазол-5-она .

К 2,3 г 1-фенил-3-метилтиоацетил1 ,2,4-триазол-5-ону, суспендированноглу в 40 мл .метанола, по капл м добавл ют раствор О,3 боргидрида натри  в 5 мл воды.. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч, а затем добавл ют 0,5 мл концентрированной сол ной кислоты и растворитель удал ют.

Остаток смешивают с 20 мл воды и 0,5 мл концентрированной сол ной кислоты , водный слой экстрагируют этилацетатом (3x30 мл), а органический слой сушат над безводным сульфатом натри .

Растворитель отгон ют под вакуумом , а твердый остаток перекристаллизовывают из бензола (10 мл), в результате чего получают 1 г 1-фенил-3- (1-окси-2-метилмеркапто)этил 1,2,4-триазол-5-она(остаток цвета слоновой кости, т.пл. 102-104°С).

П р и м е р,6. Получение 1-фенил3-й-оксиэтил1-1 , 2,4-триазол-5-она.

Следу  методике, изложенной в примере 5, и использу  в качестве исходного соединени  70 г 1-фенил-Зацетил-1 ,2,4-триазол-5-он, получают 56 г 1-фенил-З(1-окси тил) 1,2,4триазол-5-он (т.пл. 149-150 с) .

П р и м е р 7. Получение 1-фенил3- винил -1,2,4-триазол-5-она.

К 16 г продукта, полученного так, как описано в примере б, растворенном в 350 мл хлороформа, по капл м добавл ют 7,6 мл хлористого тионила при перемешивании.

Раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч, а затем смешивают его с 150 мл воды. Хлороформный слой отдел ют и сушат. После удалени  растворител  получают 17 г 1-фенил-3-(1-хлорэтил)-1,2,4триазол-5-она (т.пл. 159-160°С) .

5,5 г полученного таким образом

0 продукта раствор ют в 150 мл бензола и подвергают дегидрохлорированию в услови х слабого кипени  в присутствии 7,5 г триэтиламина. Сразу же по окончании реакции в реакцион5 ную смесь ввод т 10 мл воды и 10 мл концентрированной сол ной кислоты. Бензольный слой отдел ют, промывают водой и сушат над безводным сульфатом натри . Часть растворител  от0 гон ют под вакуумом до тех пор, пока объем раствора не составит 50 мл. По охлаждении из раствора выдел ют 2 г 1-фенил-3-винил-1,2,4-триазол5-она (т.пл.200°С).

Примере. Получение 1-метил5 З-трибромвинил-1,3,4-триазол-5-она и 1-метил (3) -с6-бром-р , р-дихлорвинил) 1,2,4-триазол-5-она.

3 г(0,0153 мол ) 1-(р, |3-.диxлopaкpилидeн )-2-мeтилceмикapбaзидa

0 раствор ют в 15 мл лед ной уксусной кислоты, затем к этому раствору медленно добавл ют 1,6 мл брома ((1,031 мол ). Затем смесь нагревают (при небольшом кипении в течение

5 30 минут, охлазкдают и добавл ют 150 мл воды. Реакционную смесь экстрагируют этилацетатом (50 мл х 2). Этилацетатные экстракты промывают 50 мл воды и насыщенным раствором

0 бикарбоната натри  (40 мл х 3). Затем его сушат над безводным сульфатом натри , отфильтровывают и упаривают .

W

Полученный остаток смешивают с

5 50 мл 10%-ного водного раствора гидроокиси натри  и всю смесь нагревают до кипени . После этого смесь охлаждают и отфильтровывают. Фильтрат подкисл5|ют концентрированной

0 сол ной кислотой. При этом образуетс  желтоватый осадок, который экстрагируют этилацетатом (2x50 мл).

Затем органический раствор промы5 вают водой (50 мл) сушат над безводным сульфатом натри  и растворитель отгон ют. В результате получают 1,9г желтоватого осадка, который перекристаллизовывают из бензола (т.пл 161163 С ). Этот продукт представл ет

О собой смесь соединений, о чем свидетельствуют результаты масс-спектрометрии , согласно которым обнаружены два молекул рных пика почти -равной интенсивности (,7 и М 273).

5 ПримерЭ. Получение 1-метил 3- ф ,|%-дихлорвинил)-1,2,4-триазол-5 она. 9,7 г (0,0494 мол ) 1 - (р,(i-дихло акрилиден)-2-метилсемикарбаэида раст вор ют в 50 мл лед ной уксусной кислоты . Раствор кип т т, добавл ют по капл м 2,8 мл (0,054 мол ) брома. По окончании введени  брома раствор охлаждают. . Уксусно-кислый раствор медленно. по капл м добавл ют к суспензии 120г бикарбоната натри  в 300 мл воды. По окончании бурного вьвделени  газов к смеси добавл ют 250 мл этилацетата и тщательно ее перемешивают. Органический слой отдел ют, сушат над безводным сульфатом натри  и растворитель частично выпаривают, как только объем смеси достигает 40 мл, выпаривание прекращают и раст вор охлаждают примерно до 0°С. Выпав ший желтоватый осадок отфильтровываю через стекл нный фильтр. В результате этого получают 2 г 1-метил-3- (р,/ -дихлорвинил)-,3,4-триазол-5-она (т.пл.215-216 С после перекристаллизации из этилацетата). Примеры 10-11. Использу  в качестве исходного соединени  соответствующий 1-(полигалоидакрилиден) -2-метилсемикарбазид, по методике примера 9, получают следующие 1,2,4триазол-5-оны: 1 -метил-3 (f,Jb-дибромвинил)-1,2, триазол-5-он и 1-метил-З-(трибромвинил )-1,2,4-триазол-5-он. И р и м е р 12. Получение 1-метил 3-(j, fi дихлорвинил)- ,2,4-триазол-5она в присутствии хлорного железа. Раствор 49 г (0,18 мол ) гексагидрата хлорного железа в 100 мл воды добавл ют к раствору 17,5 г (0,089 мол ) 1-(ji ,р|-дихлоракрилиден) 2-метилсемикарбазида в уксусной кислоте (50 мл). Полученный раствор нагревают в услови х охлаждени  в течение 3,5 ч . затем дают возможность самопроизволь но охлаждатьс , после чего смешивают ;его с 150 мл воды. Затем раствор охлаждают примерно до 0°С (водно-лед на  бан ), в результате чего получают 12 г 1-метил-3-(р,р-дихлорвинил )-,2,4-триазол-5-она (т.пл. 215-21б°С после перекристаллизации из этилацетата), . -П р и м е р 13. Получение 1-метил 3- (р1,р-Диметилвинил)-1,2,4-триазол5-она . К раствору 10,6 г (0,119 мол ) 2-метилсемикарбазида в уксусной кислоте (100 мл), по капл м добавл ют 10 г (0,11г1 мол ) р ,р-диметилакролеина . Реакционную смесь перемешивают при темьературе 50с .в течение 15 ми а затем добавл ют к нему раствор ,2 г (0,227)МОЛЯ гексагидрата хлорного железа в 60 мл воды. Всю смесь перемешивают при в течение 3ч, а затем выливают его в (400 мл) и экстрагируют этилацетатом (2x150 мл), органический .слой отдел ют, промывают водой и насыщенным раствором бикарбоната натри  и сушат над безводным сульфатом натри . . После удалени  растворител  получают 4 г 1;-метил-3-(р,р-диметилвинил) 1,2,4-триа зол- 5-она (т.пл. 144- , 146°С).. Пример 14. Получение 1-метил-З- (р-хлор-р-метоксивинил)-1,2,4триазол-5-она . В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником помещают. 6,8г (0,035 мол ) 1-метил-3-(/3,р-дихлорвинил )-1,2,4-триазол-5-она, 50 мл метанола и 8 г КОН. Реакционную смесь перемешивают при температуре кипени  в течение 5ч, затем выливают ее в воду (150 МП), подкисленную концентрированной сол ной кислотой (20 мл) и экстрагируют этилацетатом (ЗхЮОмл) . Органический слой сушат над безводным сульфатом натри , растворитель удал ют и получают 3 г (1-метил-З (|%-хлор-р-метоксивинил) -1,2,4-триазол-5-она (т.пл. 198-199с) . П р и м е р 15. Получение 1-метил3- (2-хлор-1-циклогексенил)-1,2,4триазол-5-она . К раствору 27 г (0,1 мол ) гексагидрата хлорного железа в 30 мл воды добавл ют 50 мл уксусной кислоты. Полученный раствор перемешивают при температуре в течение 2ч, добавл   по капл м раствор 10,8 г (0,05 мол ) семикарбазона в 50 мл уксусной кислоты. Нагревание смеси продолжают еще в течение 1 ч, а затем раствор охлаждают и ввод т 300мл роды, после чего экстрагируют хлороформом (2x200 мл). Хлороформный экстракт отдел ют, промывают насыщенным раствором, бикарбоната натри  и сушат над безводным сульфатом натри . После удалени  растворител , получают 4,5 г масл нистого продукта. При сто нии масл нистый , продукт затвердевает и это твердое вещество промывают диэтиловым эфиром, в результате чего получают 4г 1-метил-З-(2-ХЛОР-1-ЦИКЛОгексенил )-1,2,4-триазол-5-она (т.пл. 183-185°С). По данным элементного анализа содержание С1 в нем 16/76% против расчетных 16,60%. Пример 16. Получение 0,0-диэтил-0- (1-метил-З-трибромвинил-5риазолил ) тиофосфата. 3,82 г (0,01 мол ) натриевой соли 1-метилгЗ-трибромвинил-5-окси-1,2,4,риазола раствор ют в 100 мл ацетона. этому раствору добавл ют 1,6 мл

(0,01 мол ) хлорангидрида диэтилтиофосфорной кислоты. Затем раствор нагревают при температуре 55-60°С в течение 2 ч. После этого ацетон вьтаривают, а остаток раствор ют в 100 мл диэт илового эфира и 50 мл воды. Смесь перемешивают. Органический слой отдел ют, сушат над безводным сульфатом натри  и растт воритель выпаривают. Получают 4,7 г желтого масла,которое очищают хроматографически на силикагеле,использу в качестве элюента бензол: выход 0,0-диэтил-О-(1-этил-З-трибромвинил5-триазолил )-тиофосфата 3,5 г (белое кристаллическое вещество, (.т.пл. 45-50°С).

Аналогичным способом были получены и другие 0,0-диэтил-О-триазолилтиофосфаты , приведенные в табл.2

Пример17. Следу  методике, описанной в примере 16, и использу  в качестве исходных соединений натриевую соль 1-метил-З (/3 ,-диxлopвинил )-5-oкcи-l,2,4-тpиaзoл и 0,0диметилхлор иофосфат , получают 0,0-диметилтиофосфорный эфир 1-метил-3- ( /3 ,/}-дихлорвинил)-5-окси-1,2 4-трйазола. (т.пл. 102-103 С).

Элементный анализ: С1 (теорет). 22,3%, найдено 22,45%.

П р и м е р 18. Получение 0,0дизтилтиофосфата 1-метил-З- (/,р-дихлорвинил )-5-ОКСЙ-1,2,4-тиазола.

1-Метил-; (р,р-дихлорвинил)-1,2,4триазол-5-он (9,.15 г, 0,0466 мол ) суспендируют в ацетоне (150 мл).К этой суспензии добавл ют KjCO (6,9 г, 0,05 мол ) и хлорангидрид 0,0-диэтилтиофосфорной кислоты (9,67 г 0,0466 мол ). Реакционную смесь перемешивают при 55-60®С в течение 2 ч, затем отфильтровывают, и растворитель удал ют и получают твердое вещество желтого цвета (16,7г) , которое перекристаллизовьшают из гексана (250 мл). Таким образом полуг1ают 11,3 г продукта в виде белого твердого вещества с т.пл. 47-49 11::, выход продукта после кристаллизации 70%.

В ЙК-спектре продукта присутствуют полосы при 1538 и 1515 (триазольное кольцо) и 1026 см (-F-0-C- группа .

г Чистота соединени  подтверждена с помощью тонкослойной хроматографии (тех) с использованием в качестве элюента бензола и раствора PdCl в качестве про вител .

Пример19. Получение 0,0диэтилтиофосфата 1-мотил-З- (Jb-метилвинил )-5-окси-1,2,,4-триазола.

1-Метил-З- (|%-метилвинил)-1,2,4триазол-5-он (1,5 г 0,0108 мол ) суспендируют в ацетоне (50 нл) и к полученной суспензии добавл ют K-jCO ( г, 0,013 мол ) и 0,0дйэтилтиофосфорилхлорид (2,03 г, 0,0108 мол ).

Реакционную смесь перемешивают при температуре- 55-60 С в течение 3 ч, а затем отфильтровывают. Растворитель удсш ют, получа  желтое масло (3,5 г), которое очищают с помощью хроматографировани  на силикагеле (40 г, бензол в качестве элюента). Получают 2,5 г продукта в виде бесцветного масла, выход

O очищенного, продукта 80%. В ИК-спектре продукта Присутствуют полосы поглощени  на 1520 (триазольное кольцо) и 1020 см (-Р-0-С- группа ). Чистоту продукта провер ют с

5 помощью тонкослойной хроматографии (элюент бензол, про витель раствор PdCl-j,).

Пример 20. Оценка биологи0 ческой активности соединений.

1)Биологическое действие на Macrosiphum enphorbiae (тлю).

Се нцы тоглатов, выращенные в горшках, заразили женскими особ ми

5 тли и через несколько часов опрыскали водной дисперсией исследуемых соединений (см. табл.5).

Процент смертности тли оценивали через 24 ч после обработки (необработанные растени  0).

0

2)Биологическое действие на Рiегisbrassiсае (чешуекрылые).

Срезанные листь  cawliflour опрыскивсши водными дисперси ми исследуемых продуктов (см. табл.5).

5

После высыхани  листь  заражали п тидневными гусеницами. Процент их смертности определ ли через 48 ч после обработки (необработанные листь  0).

0

3)Биологическое действие на Zeptinotarsa decemlineata (колеоптера ).

Небольшие се нцы томатов, выращенные в горшках, заражали четырехдневными гусеницами, а затем опрыс5 кивали водными дисперси ми исследуемых продуктов (см.табл. 4 и. 5). Процент смертности (необработанные небольшие се нцы 0) определ ли через 48 ч после обработки.

O

4)Биологическое действие на Си lex pip tens (двукрылые). В два стакана с водными дисперси ми исследуемых продуктов (см. табл. 4 и 5 ) поместили трех- и четырехдневные личинки

5 москитов. Процент смертности личинок (стаканы с чистой водой 0) определ ли через 24 ч после обработки. 5)Биологическое действие на взрослые особи l etranychus urticae (клещи).

0

Куски листьев бобовых заразили взрослыми особ ми клещей, а затем обрабатывали водными.дисперси ми исследуемых соединений (см. табл.4 и 5). Процент смертности определ ли

через 24 ч после обработки (необработанные листь , смертность 0).

6). Биологическое действие на Fetranychuc игticae 1 (клещи).

Небольшие кусочки листьев бобовых заразили  йцами клещей, а затем опрыскали водными дисперси ми иссле дуемйх продуктов (см. табл. 5). Процент смертности определ ли через б дней после обработки (необработанные листь , смертность 0),

7)Биологическое действие на Spodoptera Jittoralis (чешуекрылые).

Срезанные листь  табака опрыскали водными дисперси ми исследуемых продуктов (см. табл. 4 и 5).

После высуишвани  листь  заразили п ти дневными личинками. Процент смертности личинок определ ли через 48 ч после обработки (необработанные листь , смертность.0) .

8)Биологическое действие на Meloidogyne nicognita (нематоды).

Смесь почвенного грунта и песка , 1:1, зараженную вновь по вившимис  гусеницами и  йцами нематоды, подвергали обработке водными дисперси ми исследуемых продуктов, смешива  последние со смесью (см. табл.4,и 5). Затем грунт поместили в пластмассо ; вые горшки и через 5 дней в каждый горшок посадили 5 н еболвших се нцев томатов высотой примерно 20 см.

Результаты оценивали через 21 день после посадки. Корни растений, извлеченных из грунта, оценивали по степени зар женности на основе количества образовавшихс  галло.тз.

Нематоцидное действие выражали в процентном снижении зар женности в сравнении с контрольными образцами (небольшие се нцы, высаженные в необработанный грунт, активность 0).

9) Биологическое действие на Нi1emylabrassiсае(двукрылые).

Небольшие порции грунта обработали водными дисперси ми исследуемых соединений путем равномерного смешени  последних с грунтом (см. табл. 4 и 5) . Затем грунт поместили в . два горшка,, в каждый из которых высадили. 4 се нца редьки. Затем

растени  заразили, поместив в грунт в середину поверхности горшков 50 личинок Diptera.

Результаты оценивали через 10 дней после обработки путем извлечени  растений из грунта и подсчета, количества личинок, наход щихс  в корн х и в окружающем грунте. .

Инсектицидную активность выражали в процентном снижении заражени  в 0 сравнении с контрольными образцами (растени , высаженные в необработанную почву, активность 0).

10)Биологическое действие на Blatta oriental s(пр мокрылые).

Дно и стенки стекл нного кристаллизатора обработали ацетоновь1М раствором исследуемых продуктов (см. табл. 4 и 5).

После испарени  растворител  в каждый кристаллизатор поместили дес ть 80-100-дневных личинок. Затем кристаллизаторы закрыли металлическими , сетлсами. Через 24 ч после надчала обработки несекомых поместили в необработанные кристаллизаторы, . где их выращивали. Процент смертности (необработанные насекомые 0) определ ли через 48 ч после начала обработки.

1,2,4-Триазол-5 рны

Продолжение табл.1.

X) Температуры плавлени  не скорректированы.

dp

I (U

HД

aEH

о tn

о

0)и

1Л

a; in

sо

0к

A Oi

§«

- и ttл ) X

О «

  v

о о со H «e

аё

м оо

о ш и Oi X

Я «j flj a ц (П

го

«g.

tt u

и

о

х ф

X

л

к

|в

(I) п)

8

ь

.

Р|

;«

о

&

с а

CJ

+ +

1 t

+

+

+

+ +

+1

+ 1

+ +

+ +

+ 1

+

+

+

+

+ + +

+ ( + +. +

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+ +

+ 1 +

+

+

+

+

+ +

+ +

ГМ

Ov

rH

« 00

+

4+

+

+

27

Claims (2)

1.Патент ФРГ 2260015, кл. С 07 F 9/65, опублик. 1973.

2.Патент США №.3689500, кл. 260-308, опублик. 1972.