SU786863A3 - Компонент катализатора дл полимеризации пропилена - Google Patents
Компонент катализатора дл полимеризации пропилена Download PDFInfo
- Publication number
- SU786863A3 SU786863A3 SU772455223A SU2455223A SU786863A3 SU 786863 A3 SU786863 A3 SU 786863A3 SU 772455223 A SU772455223 A SU 772455223A SU 2455223 A SU2455223 A SU 2455223A SU 786863 A3 SU786863 A3 SU 786863A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- camphor
- polymerization
- ketone
- component
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
(54) КОМПОНЕНТ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ Изобретение относилс к компонентам катализатора дл полимеризации пропилена, вход щим в состав каталитических систем, включающих галогенид титана и алюмоорганическо соединение. Известен компонент катализатора дл полимеризации пропилена, содержащий треххлористый титан l . Недостатком каталитической системы, содержащей этот компонент, вл етс образование большого количества аморфного или растворимого в углеводородах полимера. наиболее близким к изобретению вл етс компонент катализатора дл полимеризации, включающий хлорпроиз ;-водное трехвалентного титана и кето ацетофенон, бензофенон, ацетон 2 Указанный компонент готоэ т измельч нием треххлористого титана в присутствии кетона до исчезновени дифракционной картины, характеризующей исходную кристаллическую структ ру. Полученный компонент затем экстрагируют органическим растворителем . Недостатком известного компонента вл етс нешлсока степень стере регул рности (до 93,9%), Кроме того ПРОПИЛЕНА светочувствительность некоторых кетонов , например бензофенона и его производных, приводит к понижению стабильности полимеров. С целью повышени селективности катализатора к образованию стереорегул рных полимеров согласно данному изобретению компонент катализатора дл полимеризации пропилена содержит в качестве кетона насыщенный моноциклический или бициклический монотерпеновый кетон в количестве 3,1-13,3% по весу от хлорпроизводного трехвалентного титана. В качестве указанного кетона используют вещества, выбранные из группы; включающей камфору, фенхон-1, туйон, ментон и лаурой. Отличительными признаками изобретени , вл ютс использование в качестве кетона перечисленных выше соединений , относ щихс к моноциклическим или бициклическим монотерпеновым кетонам, и выбранное соотношение веса кетона к весу хлорпроизводного трехвалентного читана. Компонент катализатора согласно изобретению готов т измельчением в порошок монотерпенового кетона sfiecте с треххлористым тит.хном. Треххлористый титан может быть получен различными способами, включа восстановление четыреххлористого титана металлом , например алюминием или титаном , причем восстановленный материал вл етс дробленым или предпочтительно недробленым; восстановление четыреххлористого титана водородомj восстановление четыреххлористого титана металлорганическим соединением, например алюминийалкилом; или измельчение смеси треххлористого титана и.галогенида металла III группы , например галогенида алюмини .
Монотерпеновый кетон берут в количестве приблизительно 3,1-13,3% от .веса треххлористого титана. При расчете количества монотерпеновогокетона исход т из общего, йёса хлорпроизводного трехвалентного титана, так, например, если примен ют галогенид титана, восстановленный алюминием , то исход т из ЗТ С1„А1СЦ, а не из одного TiCl/.
Измельчение может быть осуществлено в шаровой мельнице или в другом измельчающем устройстве подход щих размеров в отсутствии разбавителей и в атмосфере инертного газа, например азота или аргона, в отсутствии кислорода, воды и других катализаторных дов.притемпературе и продолжительности измельчени , необходимых дл превращени содержащейс в измельчающем аппарате смеси в пылевидный состав, который, соедин . сь с алкминийорганическими соединени ми , образует активный катализатор , позвол квдий получить стереорегул рный .полимер.
Обычно, если примен ют обычные шаровые мельницы, процесс измельчени провод т в течение 30-9-0 ч при 30-70®С. Наилучшие результаты получаютс при температуре 45-65 е и продолжительности измельчени 40-80 ч Аппарат дл измельчени , описанный в патенте США 3688992, отличаетс большой скоростью измельчени и позвол ет уменьшить продолжительность измельчени до 3-12 ч.
Использование каталитических систем, включающих компонент, полученный согласно данному изобретению, позвол ет получать полипропилен со степёиью стереорегул рности до 96,5% по,сравнению с максимальной степенью стереорегул рности 93,9%, достигнуто с использованием известных каталитических систем 23 .
Пример.
А. Получение катализатора. . в лабораторную шаровую мельницу С внутренним диаметром 11 и длиной 15 см загружают 875 г намагниченных стальных шаров диаметром 1 см, промывают ацетоном, высушивают в печи при и помещают в перчаточный
бокс, заполненный азотом, при абсолютном ртрутствии воздуха и влаги.
Затем в мельницу загружают камфору (около 2,7 г) и мельницу встр хивают с целью равномерного распределени камфоры. Затем в мельницу добал ют 50 г трихлорида титана, полученного восстановлением тетрахлорида титана металлическим алюминием. Он представл ет собой продукт совместной кристаллизации, соответствую|щий формуле ЗТ i С lij- А1 С 1, (TiClixA фирмы Stauffer Chemical Со, Spec, Cham.DiV.Вестпорт, Коннектикут). Мельницу снова встр хивают с целью равномерного перемешивани содержимого , затем герметично закрывают и вращают со скоростью 110 об/мин в течение 45 ч при 50с. Посто нство температуры поддерживают при помощи системы, состо щей из установленной в глухом канале внутри мельницы термопары , регул тора температуры и самописца . Тепло извне подвод т в вид инфракрасного излучени . К концу 45часового периода компонент каталитической системы, состо щий из тонкизмельченных , в основном не слипшихс частиц перенос т в сосуде в перчаточный бокс, где испытывают на активность и показатель стереорегул рности , как описано в пункте Б.
Б, Получение полимера.
В примере описана методика проведени испытаний, которые состо ли в определении активности катализатора и показател стереорегул рности продукта, полученного с применением компонентов катализатора, описанных в пункте А. -.
В автоклав с рубашкой емкостью 3,76 л, оборудованный мешалкой, делакицей 600 об/мин, загружают 1 л сухого гептана. Около 0,3 г продукта полученного по пункту А, суспенруют в гептане в атмосфере азота, затем добавл ют еще 500 мл гептана и 8 мл 20%-ного (по весу) раствора диэтилалюминийхлорида в гептане. В автоклав загружают еще 0,5 л сухого гептана и закрывают. Температуру поддерживают на уровне 70ОС, и так как давление азота в автоклаве повышаетс , из автоклава выпускают газ с целью сохранени посто нного давлени в автоклаве. Затем ввод т газообразный водород до парциальног давлени 0,2 кгс/см и пропилен до общего давлени 9,8 кгс/см. В процессе полийеризации ввод т дополнительно пропилен дл поддержани указанного давлени . Пропилен очищают путем пропускани его через колонну с медным катализатором с целью удалени следов кислорода и чрез молекул рное сито (Linde тип 4А с целью удалени следов воды. Опытна полимеризаци продолжаетс в течение 3 ч. По окончании этого периода катализатор подвергают разложению путем добавлени смеси изоп панол/метанол, затем продукт полимеризации отфильтровывают, промывают смесью изопропана/вода, сушат в течение ночи ПРИ и взвешивают. Около 10 г сухого полимера экстраги руют гептаном в течение 3 ч в экстр торе Сокслета. Количество (в процен тах) неэкстрагированной части поли мера обозначают C-ji. i . Из аликвотной части соединенных фильтратов и промывных жидкостей определ ют путем отгонки растворителей количество ра створимого полимера, содержащегос в фильтрата :. АКТИВНОСТЬ катализатора определ ют как количество сухого твердого полимера (полученного в результате реакции) в граммах на грамм содержащего Т i С Irjj катализатора, полученного по пункту А; средн активност дл двух серий опытов составл ет 99 Показатель стереорегул рности (ПС), указывающий количество полученного нерастворимого полимера, оп редел ют по следующей формуле: C-J 1)С Вес твердого полимера Вес всего полученного полимера Общее количество полученного полимера включает упом нутый нерастворимый материал (стереорегул рный) а также полимер, растворимый в кип щем гептане и растворимый в соединенном фильтрате и промывных водах. Дл полимера, полученного в двух сери х опытов с применением катализатора , полученного по пункту А, средний ПС составил 98,3. Сравнительный пример 1. С целью демонстрации эффективности камфоры в мельницу загружают один трихлорид титановый материал TiCln-A (50 г)и измельчают его в течение 48 ч при 50 С. После проведени реакции поли меризации в услови х, аналогичных описанным в примере 1, получают дл двух серий опытов среднюю активност 796 и средний ПС 89,6. Готов т вторую партию измельченного А , дл двух серий опытов с применением этого материала получают среднюю активность 828 и средний ПС 89,6. Э результаты доказывают, что без прим нени терпенового кётона достигаютс -меньша активность катализатора и меньший ПС. П р и м е р 2. Повтор ют процеДУРУ описанную в примере 1, с тем исключением, что берут около 2,8 г камфоры, перед загрузкой в мельницу камфору смешивают приблизительно с 0,058 г бромида натри и измельчение продолжают в течение 43 ч при . При проведении полимеризации по методике, описанной в примере 1 но с применением 5 мл 20%-ного (пс5 весу) раствора диэтилалюминийхлорида в гептане получают активность 1350 и ПС 34,4. П р и м е р 3. Другую 1асть катализатора , полученного в примере 2, используют дл получени полимера по методике, описанной в примере 1; получают активность 1386 и ПС 92,3. Пример 4. Еще раз часть катализатора , полученного в примере 2, используют дл получени полимера по методике, описанной в примере 1, с тем исключением, что дл полимеризации берут около 0,627 г компонента катализатора; при этом получают активность 1188 и ПС 94,6. Примеры5и6. В этих двух примерах катализатор, полученный в примере 2, испытывают по методике полимеризации, описанной в примере 1 , с тем исключением, что примен ют 5 мл 20%-ного (по весу) раствора диэтилалюминийхлорида в гептане , и, кроме того, в примере 5 под-. держивают температуру полимеризации 65°С, а в примере 6 - бО-с. В примере 5 получают активность 1217 и ПС 93,4, а в примере 6 получают ак-. тивность 1147 и ПС 94,0. Пример 7. Дл демонстрации эффективности камфоры в качестве электронодонорного вещества в измельчающих устройствах различного типа , измельчают 6,525 г TiClj-A и 367 г камфоры в течение 11 ч при 48-50 С в-аппарате, описанном в патенте США № 3688992. Аппарат содержит 90,7 кг шаров из намагниченной нержавеющей стали диаметром 0,5 12,7мм. Подвод энергии составл л 7.,5 А, скорость вращени 285 об./мин. Измельченную смесь ТiС1j А-камфора просеивают дл удалени всех частиц диаметром более 2,69 мм. Были проведены две опытные полимеризации с применением описанной просе нной смеси ТiС 1j А - камфора по общей методике, описанной в примере 1, пункт Б. Полимеризацию провод т в течение 4 ч при 70°С. Бьша получена средн активность 1438 и ПС 92,8. П р и м е р 8. Повтор ют опыт по методике, описанной в примере 7, с тем исключением, -что берут 6,20.0 г Т i С . Средн активность дл двух опытных полимеризаций составл ет 1270, а средний ПС 90,8. В св зи с тем, что свойства этого катализатора хуже, чем свойства катализатора , полученного в примере 7, сделано предположение, что компонент катализатора был загр знен при измельчении . Пример 9. Еще раз повтор ют процедуру, описанную в примере 7, но с применением 5,860 г TiCln-A и 330 г камфоры. Средн активность дл двух опытных полимеризаций tocтавл ет 1222, а cpe,r;Hfl ПС 93,4.
Сравнительный пример. 2. Приблизительно такое же количество TiCUA, как в примере 7, измельчают без камфоры таким же способом, как описано в примере 7. Средн активность дл двух опытных полимеризаций составл ет 1150, а ПС 90,1.
П РИМ еры 10-17. Катализатор готов т из TiCI.A, камфоры и бромида натри в основном по методике , описанной в примере 7. В табл. 1 приведены количества ингредиентов, услови приготовлени катализатора, а также полученные активность катализатора и ПС полимера. Если проводили более одной опытной полимеризации , проведенные активность и ПС вл ютс средними дл всех проведенных опытов.
Примеры 18 и 19. Чтобы показать эффективность изобретени при пониженной скорости измельчени , примен ют оборудование/ описанное в примере 7, но его загружают 68 кг стальных шаров. Подводима энерги составл ет 6А, скорость вращени 285 об./мин. Были прин ты услови , описанные в примере 1, если отсутствуют специальные оговорки.
В примере 18 8100 г ,,-А, 455 камфоры и 9,1 г бромида натри измельчают при 24-400С в течение 2 ч, затем при 48-52 С в течение 11 ч дл двух опытных полимеризаций была получена средн активность 1173 и средний ПС 95,2. Пример 19 вл етс в основном повторением примера 18 за тем исключением, что берут 8165 г А и компоненты измельчают сначала при 40 - в течение 1,5 ч и затем при 48-52с в течение 11,5 ч. Дл двух опытных полимеризаций получают среднюю активность 1107 и срений ПС 95,3.
Сравнительный пример 3. Измельчают 8625 г ТiС 1 А без камфоры и без бромида натри по методике, описанной в примерах 18 - 19. Измельчение провод т при 24 - 400с в те;Чение 3 ч и затем, при 48-520С в течение 11 ч. Дл двух опытных полимерзаций 6tina получена средн активность 1164 и средний ПС.89,8
Примеры 20-34. В этих при-мерах показано применение различных других терпеновых кетонов, кроме камфоры, как в отсутствии, так и а присутствии третьего компонента . Примен ют методику и оборудование , описанные в примере 1. Ингредиты , услови и результаты приведены в табл. 2. Во всех примерах при полимеризации примен ют 8 мл раствора диэтилалюминийхлорида и полимеризацию осуществл ют при 70-с. Сравнительный пример можно использовать дл сравнени с трехчасовой опытной полимеризациейJ сравнительный приме 4 (С-4 в табл. 2) вл етс повторенем примера 1 с тем исключением, что полимеризацию провод т в течение 4
П р и м .е р ы 35-51. Чтобы показать эффективность добавлени терпеновых кетонов in situ провод т р д опытов, в которых сначала -в автоклав ввод т трихлоридтитановый материал, затем камфору, затем 8 мл 20%-ного (по весу) раствора диэтилалюминийхлорида в гептане. В примере 51 добавл ют 12 мл раствора диэтилалюминийхлорида . Примен ют трихлорид титана в виде TiCli/ 1 ,1 , который соответствует Т i С 1, А, примен вшемус в предыдущих опытах, измельченному при 50 - в течение 48 ч и просе нному с целью удалени крупных комков и мелких частиц. Примен ют оборудование и методику, описанные в примере 1,. пункт Б. В примере добавл ют сначала диэтилалюминийхлорид , затем камфору и затем TiCli1,1. В табл. 3 даны результаты .
Пример 52. По методике, описанной в примере 1, измельчают 50,0 г TiGlj- Н с 5,6% камфоры от веса TiClx-H в течение 48 ч при . TicTjH получаетс восстановлением тетрахлоридтитана водородом и выпускаетс фирмой Стауффер Кэмикал , Вестпорт, Коннектикут. Две части измельченного компонента катализатора , одна весом 571,1 мг и друга весом 605,7 мг примен ют дл полимеризации по методике, описанной в примере 1. Были получены средн активность 584 и средний ПС 85,5.
Сравнительный пример 6. Повтор ю пример 52 за тем исключением, что камфору не добавл ют и измельчение провод т в течение 48 ч при . Д двух опытных полимеризаций с применением в одном случае 556 ,.6 мг и во втором случае 532,1 мг получили среднюю активность 367 и средний ПС 37,6.
Таблица
Загружены следующие ингредиенты (г): 5500 TiClj.-A, 1000 измельченной смеси TIC1} А -камфора, приготовленной в примере 13, 350 свежей камфоры и 7 NaBr.
СП 00
о о
00
0
л
00
оо
«
о in
о
1Л
1Л
m
(N
VO
(N
оо
Ol
01
CTi
a
У
00
U)
о (N г Зчо
оо
t
п, о со
1Л
T-l in
01
Oi
оо
00 г- О
о о
со
00
00
со
со
Г«1
Ч
Ч
-у
ч
О
о ш
о
о
о
о ш
U1
tn
tn
1Л
к I
н s
(С a mI
& л s0)
0 к 0.3«
о ra ьЩ
в -s ж
го гм
го
CM
1Л
ш
%
%
%
« CM
го
го
го
а: А
§ч
:
сч
N
ч
%
ш
in
оо сч
1О
г
гм
(N
358,1 (среднее)
ТаблицаЗ
0,23
934t67
89,04;3
Claims (2)
- Формула изобретения1. Компонент катализатора для полимеризации пропилена, включающий 50 хлорпроизводное трехвалентного титана и кетон, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности· катализатора к образованию стрреорегулярных полимеров, в качест- 55 ве 'к'ётона он содержит насыщенный моноциклический или,бициклический монотерпеновый кетон в количестве 3,113,3% по весу от хлорпроизводного трехвалентного титана.
- 2. Компонент катализатора πό π. 1, отличающийся тем, что в качестве указанного кетона содержит вещество, выбранное из группы, включающей камфору, фенхон-1, туйон, ментон и лаурон.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/731,267 US4124530A (en) | 1976-10-12 | 1976-10-12 | Olefin polymerization catalyst comprising a monoterpenic ketone and process employing same |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU786863A3 true SU786863A3 (ru) | 1980-12-07 |
Family
ID=24938791
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU772455223A SU786863A3 (ru) | 1976-10-12 | 1977-02-25 | Компонент катализатора дл полимеризации пропилена |
Country Status (26)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4124530A (ru) |
JP (1) | JPS5347393A (ru) |
AR (1) | AR213512A1 (ru) |
AT (1) | AT354725B (ru) |
AU (1) | AU507801B2 (ru) |
BE (1) | BE851154A (ru) |
BR (1) | BR7700658A (ru) |
CA (1) | CA1090766A (ru) |
CH (1) | CH635112A5 (ru) |
CS (1) | CS196208B2 (ru) |
DE (1) | DE2705825A1 (ru) |
ES (1) | ES456358A1 (ru) |
FR (1) | FR2367778A1 (ru) |
GB (1) | GB1575238A (ru) |
HU (1) | HU176011B (ru) |
IN (1) | IN145983B (ru) |
IT (1) | IT1081473B (ru) |
MX (1) | MX144111A (ru) |
NL (1) | NL7701148A (ru) |
NO (1) | NO151589C (ru) |
PL (2) | PL114939B1 (ru) |
PT (1) | PT67123B (ru) |
RO (1) | RO72501A (ru) |
SU (1) | SU786863A3 (ru) |
TR (1) | TR19253A (ru) |
ZA (1) | ZA77534B (ru) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4415714A (en) * | 1979-01-02 | 1983-11-15 | Conoco Inc. | Catalyst and method for preparation of drag reducing substances |
US4433123A (en) * | 1979-01-29 | 1984-02-21 | Conoco Inc. | Polymerization process for drag reducing substances |
US4493903A (en) * | 1981-05-12 | 1985-01-15 | Conoco Inc. | Polymerization process for drag reducing substances |
US4493904A (en) * | 1981-06-29 | 1985-01-15 | Conoco Inc. | Catalyst and method for preparation of drag reducing substances |
US4701505A (en) * | 1984-09-26 | 1987-10-20 | Mitsubishi Petrochemical Company Limited | Process for production of olefin polymers |
US5259986A (en) * | 1991-12-31 | 1993-11-09 | Phillips Petroleum Company | Copper (I) carboxylate-containing olefin complexing reagents |
US5841627A (en) * | 1997-06-03 | 1998-11-24 | Univ Chicago | Pseudo-capacitor device for aqueous electrolytes |
US6306983B1 (en) | 1999-05-14 | 2001-10-23 | 3M Innovative Properties Company | Ziegler-Natta polymerization of alpha-olefins in the presence of non-polymerizing olefins |
WO2003009346A2 (en) * | 2001-07-15 | 2003-01-30 | Applied Materials,Inc. | Processing system |
CN113929803B (zh) * | 2021-11-11 | 2022-11-01 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种高强度航空轮胎胎面仿生橡胶及其制备方法、应用 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3129256A (en) * | 1959-12-01 | 1964-04-14 | Gulf Research Development Co | Alkylation of benzene with propylene in the presence of a catalyst containing titanium tetrachloride, alkyl aluminum sesquichloride, and oxygen |
US3210332A (en) * | 1963-05-03 | 1965-10-05 | Phillips Petroleum Co | Production of solid olefin polymers |
GB1257221A (ru) * | 1968-02-28 | 1971-12-15 | ||
US3843619A (en) * | 1968-10-12 | 1974-10-22 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Process for polymerizing olefins |
US3530107A (en) * | 1968-11-06 | 1970-09-22 | Mitsui Toatsu Chemicals | Modified catalyst system and process for production of polymers of 1-olefins |
US3701763A (en) * | 1969-10-20 | 1972-10-31 | Mitsui Petrochemical Ind | Process for polymerization of olefins and catalysts therefor |
US3850899A (en) * | 1970-06-15 | 1974-11-26 | Mitsui Petrochemical Ind | Process for polymerizing olefins and catalyst therefor |
-
1976
- 1976-10-12 US US05/731,267 patent/US4124530A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-01-03 ZA ZA770534A patent/ZA77534B/xx unknown
- 1977-01-25 AU AU21623/77A patent/AU507801B2/en not_active Expired
- 1977-01-25 GB GB2936/77A patent/GB1575238A/en not_active Expired
- 1977-01-27 AR AR266338A patent/AR213512A1/es active
- 1977-01-27 CA CA270,535A patent/CA1090766A/en not_active Expired
- 1977-02-01 MX MX167900A patent/MX144111A/es unknown
- 1977-02-02 BR BR7700658A patent/BR7700658A/pt unknown
- 1977-02-02 NO NO770349A patent/NO151589C/no unknown
- 1977-02-03 NL NL7701148A patent/NL7701148A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-02-07 BE BE2055648A patent/BE851154A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-02-07 IT IT47943/77A patent/IT1081473B/it active
- 1977-02-08 RO RO7789318A patent/RO72501A/ro unknown
- 1977-02-09 CS CS77853A patent/CS196208B2/cs unknown
- 1977-02-11 DE DE19772705825 patent/DE2705825A1/de not_active Ceased
- 1977-02-11 CH CH171077A patent/CH635112A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-02-14 AT AT97977A patent/AT354725B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-02-15 HU HU77SA3012A patent/HU176011B/hu unknown
- 1977-02-17 TR TR19253A patent/TR19253A/xx unknown
- 1977-02-25 PL PL1977196265A patent/PL114939B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1977-02-25 PL PL1977213117A patent/PL110430B1/pl unknown
- 1977-02-25 IN IN280/CAL/77A patent/IN145983B/en unknown
- 1977-02-25 SU SU772455223A patent/SU786863A3/ru active
- 1977-02-28 ES ES456358A patent/ES456358A1/es not_active Expired
- 1977-03-03 FR FR7706184A patent/FR2367778A1/fr active Granted
- 1977-03-04 JP JP2373277A patent/JPS5347393A/ja active Granted
- 1977-10-06 PT PT67123A patent/PT67123B/pt unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6128681B2 (ru) | 1986-07-02 |
RO72501A (ro) | 1982-02-26 |
AU2162377A (en) | 1978-08-03 |
CH635112A5 (de) | 1983-03-15 |
FR2367778A1 (fr) | 1978-05-12 |
NO770349L (no) | 1978-04-13 |
ATA97977A (de) | 1979-06-15 |
ZA77534B (en) | 1977-12-28 |
GB1575238A (en) | 1980-09-17 |
PL114939B1 (en) | 1981-03-31 |
JPS5347393A (en) | 1978-04-27 |
TR19253A (tr) | 1978-08-15 |
DE2705825A1 (de) | 1978-04-13 |
AT354725B (de) | 1979-01-25 |
AR213512A1 (es) | 1979-02-15 |
BE851154A (nl) | 1977-08-08 |
IT1081473B (it) | 1985-05-21 |
IN145983B (ru) | 1979-02-03 |
US4124530A (en) | 1978-11-07 |
NO151589C (no) | 1985-05-08 |
CA1090766A (en) | 1980-12-02 |
PT67123A (en) | 1977-11-01 |
NO151589B (no) | 1985-01-21 |
PL196265A1 (pl) | 1978-05-08 |
PL110430B1 (en) | 1980-07-31 |
CS196208B2 (en) | 1980-03-31 |
FR2367778B1 (ru) | 1981-05-22 |
AU507801B2 (en) | 1980-02-28 |
PT67123B (en) | 1979-03-16 |
HU176011B (en) | 1980-11-28 |
MX144111A (es) | 1981-08-27 |
BR7700658A (pt) | 1978-05-02 |
ES456358A1 (es) | 1978-01-16 |
NL7701148A (nl) | 1978-04-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5122583A (en) | Efficiency of a pre-polymerized catalyst | |
US4299936A (en) | Supported arene complex olefin catalysis | |
US4380507A (en) | Catalysts for polymerizing ethylene | |
EP0106141B1 (en) | Catalyst components and catalysts for the polymerization of olefins | |
SU786863A3 (ru) | Компонент катализатора дл полимеризации пропилена | |
PL80715B1 (ru) | ||
DE2844312A1 (de) | Verfahren zur herstellung von pulverigen aethylencopolymerisaten | |
US4581426A (en) | Process for polymerization of α-olefins and catalysts therefor | |
US6232422B1 (en) | Magnesium chloride particles with a polyhedral structure, catalytic components supported on these particles, resultant catalyst systems, processes for fabricating these products, and polyolefins obtained from these catalytic components | |
JPH01266108A (ja) | オレフィンの重合用新規触媒 | |
US4820786A (en) | Process for the preparation of linear low density polyethylene | |
US4401641A (en) | Process for preparing catalyst carrier of magnesium chloride | |
Garoff et al. | Decrease in activity caused by hydrogen in Ziegler–Natta ethene polymerisation | |
EP0507804B1 (en) | Process for preparation of a procatalyst composition for polymerization of olefins and use of the composition | |
IT9019892A1 (it) | Polimeri del propilene iperpuri (capacitor grade) | |
US4552859A (en) | Olefin polymerization catalyst and process | |
GB2165254A (en) | Olefin polymerisation catalyst | |
GB2049709A (en) | A Process for Preparing an Olefin Polymer | |
KR100316350B1 (ko) | 에틸렌을초고분자량에틸렌단독중합체및공중합체로중합및공중합시키기위한촉매시스템의제조방법 | |
JPS5947207A (ja) | オレフイン重合用触媒 | |
DE2730327A1 (de) | Polymerisation von alpha-olefinmonomeren | |
US4304892A (en) | Olefin polymerization catalyst | |
US4415713A (en) | High activity supported catalytic components and method for homo- or co-polymerization of α-olefin | |
US2938020A (en) | Process for polymerization of olefins | |
US5455018A (en) | Magnesium chloride particulates having unique morphology and olefin polymerization catalysts supported thereon |