SU783319A1 - Композици на основе олигоорганосилоксанов - Google Patents

Description

I Изобретение относитс  к области химии полимеров, а именно к композиционным материалам на основе опигоорганосип оксанов или низкомолекул рных каучуков, в составе которых имеютс  гидридные группы и заместители с ненасьпценной св  зью, отвержаемым по реакции полиприсоединени . Указанные композиции могут быть ислопьзованы в качестве герметизирующих, изолирующих или пропигочно-запивочных компаундов (составов без растворител ), употребл емых в электронной или электро технической промышленности. Известны композиции на основе низкомолекул рного винилсодержащего каучука, опигоорганогидридсипоксана платинового катализатора, которые обладают удовлетворительными физико-механическими и электрическими характеристиками tlX Отверждение композиций происходит по реакции полиприсоединени  под действием платинового катализатора и протекает с высокой скоростью при J.5O С. При темлературах ниже скорость реакции Соответственно уменьшаетс , однако приводит к значительному росту в зкости состава . Это обсто тельство делает невозможным длительное хранение составов на складе и ограничивает технологические возможности их применени . Известны композиции, отвержааемые по реакции полиприсоединени , которые содержат различные химические соединени ,  вл ющиес  ингибиторами этой реакции. Такие соединени  блокируют действие платинового катализатора при температурах до 10О. В качестве соединений - ингибиторов платинового катализатора, примен ют , например, пиридин и его замещенные гомологи 121, нитрилы, акрилонитрилы или галоидакрилонитрилы 3J . . Применение указанных соединений позвол ет достичь желаемого эффекта, однако при этом возникают проблемы, св занные , например, с плохими органолептическими характеристиками ипи санитарно-гигвеничёскимй свойствами вводимых до5авьк . Наиболее близкой к предлагаемой по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  композици , в состав которой вход т линейный диметилполиснлО1ссан с концевыми дивинилметилсилоксизвень ми; Ы , Ц)-триметилсилоксиметилгид рйдйолисилоксан; платиновый катализатор, в виде гексагидрата ппатинохлористоводородной кислоты и бензотриазол в качестве ингибитора реакции по иприсоединени  . Недостатком данной компооиции  вл  . е. малый срок жизнеспособности ее, не превышающий 2 недели. Целью изобретени   вл етс  улучшение жизнеспособности композиции. Поставленна  цель Достигаетс  тем, что композици  на основе олигоорганосилбШаШЖ , Сбдержйщих ненасьпценные и гидjplfHHfei св зи, и платинового каТ1ализатора содержит в качестве ингибитора реакции 7 194 полиприсоединени  3,5-аиметилпиразол формулыjj( e-JL/N при следуКэигем соотношении компонентов масс,%:. Олигоорганосилоксан 96,5-99,85 Платиновый катализатор 0,1-1 3,5-Диметилпиразол 0,05-3 Добавка 3|5-диметилш1разола позвол ет предотвратить преждевременное гелеобразование композиции в услови х технологического процесса и продлить срок хранени  до б мес цев. В качестве основы композици  может содержать смесь опигоорганосилоксана с ненасыщенными труппами и олигоорганогйдридсилоксана или же полиорганосилоксан , содержащий одновременно ненасьлценные и гидридные группы, например, формулы

да

R

R

;.

iif

Й1-0

-Б В ,

.в. е

-одинаковые или различные углеR водородные или галоидуглёводородные радикалы;

I угпёводо(зодный или TraHoSflyTlieводородный радикал, содержащий ненасьпценную св зь;

f - водород;

- йодород, гидроксильный или трйорганбсилбксирадикал; УП|И, К и В- принимают значени  О-1ООО. Дл  увеличени  механической прочности ЛоМпоЭйЦйй допускаетс  введение в, нее различных наполнителей в количестве до 2О% от веса полимерной части. .

П р им е р 1. 25 г олигомера, имеющего структурную формулу

НОсмешивают с 0,075 (О,3 масс.) 1%-ноГб раствбра ппатинохлористоводородной

кислоты в изопропаноле и О,5 г{2 масс.% 3,5-диметилпиразола.

С помощью вискозиметра Хепплера определ ют зависимость динамической в зкости oBpaMia от временй термостатировани .

Температура рмостатировани  90 ±.

0,05°С.

rizHsO-Н

Результаты замеров в зкости показыBakJt , чтб ётйрйэЦёссё термостатировани  в зкость образца практически не изме-.

н етс .

При нагревании образцов, помещенного в фторопластовую форму, до , получен твердый нерастворимый продукт.

2. 5 г блоксополимера

Пример общей формулы

йгН

57833

де 1т) - 3; Л 1000 с в зкостью 10000 сПз, смешивают с 2 г олигомера общей формулы

, I

LCH

н

H-0

с в зкостью образца 8 сПз при 25 С, О,07 г (1 масс.%) 1%-ного раствора платинохлористоводородной кислоты и 0,0035 г (О,О5 масс.%) 3,5-диметиппиразола. Полученна  смесь имеет в зкость сПз. Состав выдерживают на воз (ЙНз)з- 1-0в количестве 52,5 г смешивают с 48,1 20

(с}Нз),-Гь-0О ,3 г (О,3 масс.%) платинового катализатора по примеру 1 и 3 г (3 масс.%) 3,5-диметилпиразола. Исходна  в зкость смеси при 25°С - 2500 сПз. При хранении в открытом виде в помещении с комнатной температурой в течение б мес цев в зкость увеличилась до 35ООсПз, При нагревании до образец отверж Даетс  с образованием твердого нерастворимого полимера. Пример 4. Дл  сравнени  готов т композиции на основе олигоорганосилоксана по примеру 1 (97,7 масс.%),содер .жащие.платиновый катализатор (0,3 масс.%

160

196,

духе при комнатной температуре в течег1не 4 мес цев.

В зкость композиции после хранени  составл ет 220 сПз, т.е. увеличиваетс  незначительно. При нагревании смеси при 15О С через 0,5 ч наблюдают образование резиноподобного продукта. Аналогична  смесь, не содержаща  3,5-аиметилпиразола , через 2 суток после выдержки на воздухе превращаетс  в твердый, резиноподобный продукт.

Пример 3. Опигомер общей формулы

1(енэ)з

опигомера обшей формулы

«iHj

I,.

(енз)д

Г

н

26

128

0,0015 композицию I готов т без ингибитора, а в композицию Д ввод т 2 масс.% бензотриазола - ингибитора по лрототипу. В услови х аналогичных примеру 1,определ ют зависимость в зкости от времени. Результаты измерений показывают, что в зкость образца через 3 часа увеличиваетс  бопее чем в 10 раз. В зкость аналогичного образца Т не содержащего ингибитора, возрастает в Ю. раз примерно за ЗО мин. Результаты испытаний образцов, полученных в примерах 1-4, приведены в таблице . . : f Полученные данные, приведенные в таблице свидетепьствуют о том, что применение ингибирующего агента позвол ет получать композиции, длительное врем  сохран юшие жизнеспособность в услови х хранени . Врем  жизни композиции увеличиваетс  более, чем в 10 раз. Лиэлектри- : ческие и физико-механические свойства остаютс  без изменени . ормупа изобретени КомпсйицИ  на основе рлигоорганосилоксанов , содержащих радикапы с ненасышенной св зыо и гидридные группы, платинового катализатора и ингибитора реак ций попйприсоединени , о т л и ч а ю ш а   с   тем, что, с целью увеличени  7 19 жизнеспособности композиции, она содержит в качестве ингибитора 3,5-диметилпиразо  при следующем соотношении компонентов , масс.%: Олигоорганосилоксаны 96,5-99,85 Платиновый катализатор0 ,1-1 3,5-Диметилпиразол 0,О5-3 Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент США № 3697473, кл. 260-37, опублик. 10.1О.72. 2.Патент США М 3188299, кл. 26О-46.5, опублик. 08.06.64. 3. Патент США М 3344111, кл. 260-46.5, опубпик. 26.09.67. 4. Патент США № 3192181, кл. 260-46.5, опубпик. 26.06.65 (прототип ).

Claims (2)

1. Композиция на основе олигоорганосилоксанов, содержащих радикалы с ненасыщенной связью и гидридные группы, ппа____тинового катализатора и ингибитора реакции по пиприсоединения, отличающаяся тем, что, с целью увеличения жизнеспособности композиции, она содержит в качестве ингибитора 3,5-диметилпИразол при следующем соотношении компонентов, масс.%:

   Олигоорганосилоксаны

   Платиновый катализатор
2. 3,5-Диметилпиразол