SU764314A1 - Способ очистки терефталевой кислоты - Google Patents

Способ очистки терефталевой кислоты Download PDF

Info

Publication number
SU764314A1
SU764314A1 SU782602296A SU2602296A SU764314A1 SU 764314 A1 SU764314 A1 SU 764314A1 SU 782602296 A SU782602296 A SU 782602296A SU 2602296 A SU2602296 A SU 2602296A SU 764314 A1 SU764314 A1 SU 764314A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
terephthalic acid
pressure
hydrogen
ruthenium
atm
Prior art date
Application number
SU782602296A
Other languages
English (en)
Inventor
В.М. Грязнов
А.П. Мищенко
В.С. Смирнов
В.Н. Кулаков
А.С. Борисов
Н.Р. Рошан
В.П. Полякова
Е.М. Савицкий
Original Assignee
Институт нефтехимического синтеза им.А.В.Топчиева
Всесоюзный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Мономеров
Ордена Дружбы Народов Университет Дружбы Народов Им.Патриса Лумумбы
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт нефтехимического синтеза им.А.В.Топчиева, Всесоюзный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Мономеров, Ордена Дружбы Народов Университет Дружбы Народов Им.Патриса Лумумбы filed Critical Институт нефтехимического синтеза им.А.В.Топчиева
Priority to SU782602296A priority Critical patent/SU764314A1/ru
Priority to FR7902205A priority patent/FR2421863A1/fr
Priority to GB7903340A priority patent/GB2018252B/en
Priority to DE19792904227 priority patent/DE2904227C2/de
Priority to JP1736179A priority patent/JPS54132543A/ja
Application granted granted Critical
Publication of SU764314A1 publication Critical patent/SU764314A1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/487Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

1. СПОСОВ ОЧИСТКИ ТЕРЕФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ, полученной окислением .п-ксилола, путем гидрировани  ее в 10-30%-ном водном растворе при температур ё 240-374 С .и давлении , позвол ющем поддерживать реакционную массу в жидком состо нии, в присутствии палладий содержащего катализатора, отличающий с   тем, что, с целью удешевле, ни  и упрощени .процесса, очистку провод т на мембранном катализаторе, представл ющем собой трубку из сплава паллади  и рутени  с соотношением толщины стенки к диаметру 0,05-0,1 и содержанием рутени  2-10 вес. %, при давлении подаваемого внутрь трубки водорода или воi дорода в смеси с азотом в мольном соотношении 1-6:1 соответственно от (Л 10 до 150 атм.: 2. Способ по п. 1, о т л И С чаю щ   тем,- что содержа-.. ние рутени  в катализаторе составл ет 4-8 вес.%. § 4: сс

Description

« rweawrts
, - „
Wbl.«SA.l f «Knia- Йзобретёние Относитс  к способу каталитического гидрировани , а /именно к сЪособу очистки терефтаг ,„ левой кйсТюты, котора   вл етс  мьнОмероМ дл  получени  синтетйчес , крго волокна, В производстве терефталевой кис лоты (ТФК) окислением п-ксилола , очистка получаемой кислоты от примеси (1-карбоксибензальдегида, при- -; сУте виё которого ухудшает свойст -: продуктой, получаемых из - при ёе дальнейшей пёрера боткё, ймё ёт существенное значение, , В насто щее врем  Дл  очистки Тёрё фтал ёвой киолЬть от Г -карбоксибензальдегнда примен ют каталити ческие .методы, согласно которда - примеси восстанавливают гидрогенизацией ;над металлайй вдсЪм6й .группи .периодической системы, преиму щёственно платиной, палладием, ниЧсёлёй на тМёрдОм носителе При высо ком давлении ij . Г. - Наиболее близким к предлагаемом по технической сущности и достигае мым результатам  вл етс  способ -.--Очйс гки терефталевой кислоты, полученной окислением и-ксилола, путем гидрировани  ее и 10-30%-номводном растйоре при температуре 24-0-374 С и давлении, позвол ющем поддерживать реакционную массу в жидком состо нии, при парциональ-ИОМдайленийводорода 2.-10 атм в присутствии катализатора, содержащего 0,1-5% паллади , или 0,5%. роди , или 5% платины на угольном порошке. После обработки Водный . раствор ТФК фильтруют. Получают целевой продукт с содержанием п-кар боксибензальдегида 0,003-0,1% 2Г . Недостатками способа  вл етсй использование металлических катаKи ..tьS..----------- -----лиэаторов ИЗ драгоценных металлов и виде пЪрошка, что вызывает не-..,:..,.,, обходимость фильтрации от катализа тора. Это приводит к потер м драгметалла и целевой кислоты. Кроме того, отделение катализатора от , ТФК производ т при температуре . вр избежание выпадани  кристаллов терефталевой кислоты, растворимостьКоторой-при температу ре ниже 100°С составл ет всего IrXXvP Л9Р - ЁОЯЫ. НеобходиЙ0с т6 фильтровани  при температуре 15jD°C и выше требует применени  аппаратур высокого давлени  (40- .. 60 атм}, что значительно услржн -. ei: ш:па рат Урноё т хнойогического процесса.- Цель .изобретени  - УдешевитЗь и упростить процесс. Поставленна  цель достигае тс  тем, что в способе очистки терефталевой КйСлб№, полученной окислени м П-ксилола,путём гидрировйнй 
764314 ее в 10-io%-HOM водном растйОре при температуре 240-374с и давлении, позвол ющем поддерживать реакционную массу в жидком состо нии, в присутствии палладий содержащего катализатора, 6чис11су провод т на мембранном катализаторе, представл ющем собой трубку из сплава паллади  и с соотношением толщины стенки к диаметру 0,05-0,1 и содержанием рутени  2-10 вес. %, Обьлчно 4-8 вес. %, при давлений подаваемого внутрь трубки Водорода , или водорода в рмеси с азотОм в мольном соотношении l-&Viсоответственно от 10 до 150 атм. Получают целевой продукт с содержа кёмп -карёоксибёнзальдегида О , 0020 ,1%. :--- -: , При умёнЬщенйи содержани  рутени  ниже 2 вес. % сплав паллади  становитс  неустойчивым в атмосфере водорода и легко охрупчиваётс . При увеличетйии: содержани  рутени  до 10 вер.ёгб прючность возрас таёт , ОдйаЙб сплавы, содержащие 10 вес. % рутени  обладают НизкОй водородопроницаемостью ,что делает нецёлёсообразньви их применение . Наибольшей активностью, водородопроницаемостью , высокой прочностью в сочетании с достаточной пластичностью обладает сплав, содержащий б вес. ,% рутени , который также устойчиВ в агрёссивной кислотной среде. На чертеже показана схема установки дл  гидрировани  примесей в растворе терефталевой кислоты. Установка содержит реактор 1, представл ющий собой сосуд, в который заливают суспензию терефталевой кислоты. Сосуд закрывают фланцем 2, в котором впа на тонкостенна  трубка 3 из сплава паллади  с рутением .Чере з краны 4 и 5 обеспечиваетШ п(3дача й Ш1рд по трубопроводам б и 7 водорода liли смеси водорода с азотом внутрь трубки при давлении от 10 до 150 атм. Через кран 8 подают азот при давлении 20-60 атм дл  продувки реакционного сосуда и Поддержани  раствора ТФК в ЖИДКОЙ с6стг6- в1йй и через кран 9 вывод т поток азота, содержащий водород, п юшедший через стенки трубки 3 и не вступивший в реакцию. Кран 10 служит дл  соеинени  пространства сосуда с внутенним пространством :трубки 3. Нагревают реактор до температуры ре а1кции. После ркойчани   реакции реактор охлаждают, снимают фланец. 2, а маточный раствор с выпавшими кристаллами терефталевой кислоты фильтруют. Регенерацию катализатора провод т , Обраj5атйВа  ТЕ)убку ..3 в6здухом при температуре 450-500°С в течение 1 ч, а затем в токе водорода при температуре в течение 2ч. .Пример 1. Во фланец 2 реактора впаивают трубку 3 из сплава паллади  с 5,87 вес. % рутени  диаметром 1 мм с толщиной стенки 100 мкм, длиной 2 м. В реакционный сосуд заливают суспензию 6,00 г терефталевой кислоты, содержащую 0,23% И-карбокс ибензальдегида .(ПКБА), в 24 мл воды. Закрывают герметично реактор 1 фланцем 2 и подают внутрь трубки 3 смесь во дорода с азотом в соотношении 1:1 по объему при давлении 56-58 атм. Дл  продувки реактора используют азот, давление которого над суспе зией поддерживают от 56 до 58 атм С Помощью кранов 5 и 9 устанавливают скорость потоков азота с водо родом, равную 30 мл/мин. Затем тем пературу в реакторе 1 поднимают до 260°С. Гидрирование осуществл ют в течение 4 ч. После окончани  гид рировани  реактор охлаждают до ком натной температуры, снижают давление до нормального и фильтруют суспензию очищенной ТФК. После уд лени  MaTo iHoro раствора и промыв ки осадка терефталевой кислоты ее сушат.Количество выделенной ТФК составл ет 5,9 г (98,3%). Пoл poгpaфичeckий анализ показы вает, что образец ТФК содержит 0,1 ПКБА. Пример 2. Дл  гидрировани  берут терёфталевую кислоту, со держащую 0,04% ПКБ, и реактор с трубкой, как в примере 1. Суспензи 5,52 г ТФК в 24 мл воды заливают в реактор, который нагревают до 275°С. Внутрь трубки 3 подают чистый водород, устанавлива  его давление 60 атм. Давление азота над суспензией устанавливают 54-; 60 атм. Скорость продувки азота « водорода 30 мл/мин. Врем  гидрировани  1ч. После высушивани  вес ТФК составил 5,48 г (99,2% от вз той). По лученна  терефталева  кислота содержит 0,004% ПКБА. . ; Пример 3. Во фланец 2 уст новки дл  гидрировани  впаивают трубку из сплава паллади  с 2,3вес рутени  длиной 2,5 м, диаметром 1 мм, с толщиной стенки 50 мкм-. Дл  гидрировани  берут терефталеЬую кислоту, содержащую 0,047% ПКБА. Заливают в реактор суспензию 7,36 г ТФК в 25 мл воды. Внутрь трубки 3 подают водород при давлении . 150 атм со скоростью 50 мл/м Над поверхностью гидрируемого раствора пропускают азот при давлении 20 атм со скоростью 30 мл/мин. Нагревают , реактор до 248С. Врем  гидрировани  1 ч. Получают 7,10 г терефталевой кислоты (96 , 4%) , котора  содержит 0,002% ПКБА. П р и м е -р 4. Гидрирование провод т с исполь ов2н, трубки, описанной в примере 3. Дл  гйдрйргва ни  приготавливают суспензию 3,08 г терефталевой кислоты (0,047% ПКБА) в 25 мл воды. Внутрь трубки 3 из сплава паллади  подают водород при давлении 10 атм со скоростью 45 мл/мин. Над поверхностью гидрируемого раствора при давлении 20 атм пропускают азот со скоросгтью 50 мл/мин. Нагревают реактор до 242°С. После 1 ч гидрировани  раствор охлаждают. Получают , терефталевой кислоты (98,6%) , ко:тора  содержит 0,003% ПКВА. Пример 5. Во фланец ррактора впаивают тонкостенную труЪку 3 из сплава паллади  с 5,27 вес.% рутени  длиной 3,2 м, диаметром . мм, с толщиной стенки 100 мкм, В сосуд заливают суспензию 6,81 г терефталевой кислоты в 25 мл воды. Енутри трубки продувают. поток смеси водорода с азотом, вз том i объемном соотношении 6:1 со ско- . ростью 35 мл/мин при давлении 125 атм. Над суспензией ТФК пропускают азот со скоростью 30 мл/мин при давлении 60 атм. Нагревают реактор до 294°С. Гидрируют в течение 30 мин. После охлаждени  раствора, фильтровани  и сушки получают 6,35 г терефталевой кислоты (93,2%), содержащей; 0,004% ПКБА. Пример 6. Гидрирование примеси в терефталевой кислоте провод т в реакторе, представл ющем собой сосуд, разделенный тонкостенной фольгой из сплава паллади  с 9,87 вес. % рутени  на две камеры. Толщина фольги 100 мкм, обща  поверхность ее составл ет 22 см . В одну камеру заливают суспензию О.,3 г терефталевой кислоты в 3 мл воды. В другую камеру подают водород в смеси с азотом в мольном сротношеНИИ водорода к азоту 3:1. В камере с суспензией терефталевой кислоты и в камере со смесью водорода с азотом повышают давление до 40 атм. В камере с терефталевой кислотой давление создают азотом. Причем йри подъеме давлени  в обеих камерах перепад давлени  между камерами поддерживают +1 атм; После достижени  давлени  повыша- , ют температуру реактора до 320С
. ,.-i.« -ii- . 1;
. ;. . Гидрируют при это  . / / « , Во всех приведенных примерах в течение 40 мим. После о5 7Й/Ьв  , - f Я цйетность исходной ;терефталевой киси фильтровани  получаютО ,2 7 лоты уменьшалась в 2-2,5 раза, терефталевой кислоты (70%) /котора  , В таблице дл  нагл дности приве-содержит 0,006% ПКБА, дены полученные результаты.

Claims (2)

1. СПОСОБ ОЧИСТКИ ТЕРЕФТА-’ ЛЕВОЙ КИСЛОТЫ, полученной окисле нием.п,-ксилола, путем гидрирования ее в 10-30%-ном водном растворе при температуре 240-374эС й давлении , позволяющем поддерживать реакционную массу в жидком состоянии, в присутствии палладий содержащего катализатора, отличающийся тем, что, с целью удешевле^ ния и упрощения процесса, очистку проводят на мембранном катализаторе, представляющем собой трубку из сплава палладия и рутения с соотношением толщины стенки к диаметру 0,05-0,1 и содержанием рутения 2-10 вес. %, при давлении подаваемого внутрь трубки водорода или водорода в смеси с азотом в мольном соотношении 1-6г 1 соответственно от' 10 до 150 атм.
2. Способ по п. 1, о т л и чающийся тем,, что содержа-., ние рутения в катализаторе составляет 4-8 вес.%.
sunu 764314
SU782602296A 1978-04-05 1978-04-05 Способ очистки терефталевой кислоты SU764314A1 (ru)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU782602296A SU764314A1 (ru) 1978-04-05 1978-04-05 Способ очистки терефталевой кислоты
FR7902205A FR2421863A1 (fr) 1978-04-05 1979-01-29 Procede de purification catalytique de l'acide terephtalique
GB7903340A GB2018252B (en) 1978-04-05 1979-01-31 Process for the purification of terephthalic acid
DE19792904227 DE2904227C2 (de) 1978-04-05 1979-02-05 Verfahren zur Reinigung von Terephthalsäure durch katalytische Hydrierung
JP1736179A JPS54132543A (en) 1978-04-05 1979-02-19 Catalytic purification process of terephthalic acid

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU782602296A SU764314A1 (ru) 1978-04-05 1978-04-05 Способ очистки терефталевой кислоты

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU764314A1 true SU764314A1 (ru) 1983-02-15

Family

ID=20758738

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU782602296A SU764314A1 (ru) 1978-04-05 1978-04-05 Способ очистки терефталевой кислоты

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPS54132543A (ru)
DE (1) DE2904227C2 (ru)
FR (1) FR2421863A1 (ru)
GB (1) GB2018252B (ru)
SU (1) SU764314A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2695221C2 (ru) * 2013-12-30 2019-07-22 Бипи Корпорейшен Норт Америка Инк. Находящиеся под давлением сырьевые смеси, содержащие неочищенные ароматические карбоновые кислоты

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3114240C2 (de) * 1981-04-08 1984-11-08 Institut neftechimičeskogo sinteza imeni A.V. Topčieva Akademii Nauk SSSR, Moskva Verfahren zur Herstellung von Alkenolen
GB0614909D0 (en) 2006-07-27 2006-09-06 Johnson Matthey Plc Catalyst

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3584039A (en) * 1967-08-30 1971-06-08 Standard Oil Co Fiber-grade terephthalic acid by catalytic hydrogen treatment of dissolved impure terephthalic acid
GB1578725A (en) * 1977-03-02 1980-11-05 Johnson Matthey Co Ltd Catalytic process for the purification of terephthalic acid

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Патент US, №.3522298, кл. 260-525, опублик. 1971. 2. Патент US № 3584039, кл. 260-525, опублик.. .971 (прототип) , *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2695221C2 (ru) * 2013-12-30 2019-07-22 Бипи Корпорейшен Норт Америка Инк. Находящиеся под давлением сырьевые смеси, содержащие неочищенные ароматические карбоновые кислоты

Also Published As

Publication number Publication date
JPS54132543A (en) 1979-10-15
JPS5632319B2 (ru) 1981-07-27
GB2018252A (en) 1979-10-17
FR2421863A1 (fr) 1979-11-02
FR2421863B1 (ru) 1983-01-28
DE2904227C2 (de) 1982-10-28
DE2904227A1 (de) 1979-10-31
GB2018252B (en) 1982-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3584039A (en) Fiber-grade terephthalic acid by catalytic hydrogen treatment of dissolved impure terephthalic acid
JP4217877B2 (ja) 水素化芳香族ポリカルボン酸の製造方法及び水素化芳香族ポリカルボン酸無水物の製造方法
EP0265137B1 (en) Purifying terephthalic acid
US6603021B2 (en) Methods of making pyrrolidones
SU764314A1 (ru) Способ очистки терефталевой кислоты
WO2020141748A1 (ko) 탄소 기반의 귀금속-전이금속 복합촉매 및 이의 제조방법
US5348657A (en) Process for the separation of catalyst-free working solution from the hydrogenation circuit of the anthraquinone process for the production of hydrogen peroxide
JP3269508B2 (ja) 高純度イソフタル酸を製造する方法
KR20070093981A (ko) 팔라듐 함유 담지 촉매의 제조방법
US11097243B2 (en) System and method of dehydrogenative coupling
JPS63101340A (ja) 2,3,5−トリメチルハイドロキノンの製造方法
CN1191858A (zh) 制备乙酸钌(iii)溶液的方法
US5554353A (en) Preparation of hydroxylammonium salts
JPH06135895A (ja) グリコ−ル酸エステルの製造法
JPH02258062A (ja) ニッケル/アルミナ触媒の製造方法
JPH04145044A (ja) 高純度テレフタル酸の製造法
RU2230025C2 (ru) Способ получения элементного теллура
CN107626310B (zh) 一种2,3-二氢呋喃合成铜基催化剂及其制备方法与应用
JP5031354B2 (ja) 高純度テレフタル酸の製造方法
US4365100A (en) Process for the preparation of 1,2,3,4-tetrahydro-9,10-anthracene-diol
JPH0235734B2 (ja) Kojundoparajiumushibozokukarubonsanennoseizoho
SU605542A3 (ru) Способ получени амида натри
JPH02121946A (ja) コハク酸の連続製造法
JPS6158815A (ja) 高純度アルミナゾルの製造法
JPH055820B2 (ru)