SU729187A1 - Способ получени сложных эфиров карбоновых кислот - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к основному органическому синтезу, а именно к улучшенному способу получени  сло сных эфиров . Известен способ получени  сложных эфиров из Са-солей карбоновых кислот и соответствующего спирта в присутствии серной кислоты l . Однако в данном способе беретс  значительный избыток серной кислоты (ЗО-60%) и вводитс  до полнительно в качестве катализатора фенол , что приводит к затруднению вьщелени  эфиров. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату SJBл етс  способ получени  сложных эфиров из сухих натриевых солей карбонсвых кислот и соответствующего спирта в присутствии серной кислоты 2 . Данный способ найти широкое применение в лабораторной практике, однако мало применим в промышленности вследствие боттыного избытка серной кислоты (50- 80%) и длительности процесса (1,52 .0 ч). Целью изобретени   вл етс  уменьшение расхода минеральной кислоты и сокращение времени этерификадии. Предлагаемый способ отличаетс  тем, что минеральную кислоту (сол ную, серную 1 ли фосфорную) добавл5нот к предварительно нагретой до температуры реак-« ции (65-115°С) смеси (раствору или суспензии) соли карбоновой кислоты и спирта. Врем  реакции в данном случае составл ет обычно 20-55 мин при глубине этерификации 93-989. При этом избыток минеральной кислоты обычно составл ет 2-3% от стехиометрического соотношени  минеральна  кислота: соль кар боновой кислоты. Отличительным признаком способа  вл етс  предварительный нагрев реакционной массы до кипени  с последующим добавлением минеральной кислоты. Технологи  способа состоит в следующем . В плоскодонную копбу с обратным холодитзииком, снаблсеииую мешалкой и обогревом, ввод т Са-соль жирной кислоты и соответствйтащий сттирт в мольном отношении 1 : 35-40. Смесь греют до кипени  и при перемешиьднии ввод т концентрированную серную кислоту в количестве на 2-3% больше, чем. количество соли жирной кислоты. Раствор кип т т в течение 20 мин. Образовавшийс  эфир выдел ют из реакционной массы . ными приемами. П р и м е р 1. Пропиловый эфир -каприловой кислоты, В плоскодонную колбу с обратным холодильником , снабженную мешалкой и обо гревом, ввод т 3 г Са-соли каприловой кислоты и 20 г пропилового спирта и при перемеш1шании подогревают. Как толь ко реакционна  смесь зшшпит, ввод т по капл м 0,7.92 г концентрированной серной кислоты и КИПЯТЯТраствор в течение 20 мин. Затем раствор в колбе охлаждают и через обратный холодильник ввод т по ади ми серЕ-шй эфир.-После перемешивани  и отстаивани  раствор раздел ют на два сло : верхний зфир, нижний раствор минеральной сопи с излишней Н 2 S О и водой, образуюшейс  при реакции . Смесь перенос т в делительную во pofrjcy. отделшот .нижний слой (дл  удалени  избытка минеральной кислоты и непрореагировавшей карбоновой кислоты), промывают двум  порци ми (по 5О мл) 5%-ото раствора соды и затем дистиллированной водой до нейтральной реакции. Серный эфир и остатки спирта отгоншот, а оставшийс  в колбе пропиловый эфир взвешивают, определ ют его к юлотное число (к.ч.) и С5тамают его нифракрас1ый спектр (ИК) дл  подтверждени  чистоты насышенных слолсных эфиров, функциональна  группа которых характери зуетс  поглетлением в области 175О 1735 см-1. Выход эфира 3,30 г (97,1%), Ki4. ОД мг КОН/Г, )С-ОД738 см-. П р и м е р 2. 3 г Са-соли каприловой кислоты диспергируют в 25 г пропилового спирта, смесь нагревают до кипе ни , ввод т О,612 г 86%-ной фосфорной кислоты и кип т т в течение 50 мин. После охлаждени  реакционной смеси выдел ют эфир аналогично 1, Выход эфира 2,94 г (86,39i)i к.ч. О,3 мг КОН/Г, ) 1735 CM-i. Пример З.К 3 г Са-соли капри лозой кислоты добавл ют 15 г метилсео го спирта. Смесь нагревают до кипени  ВВОДЯТ ПО капл м 2Д59 г сол ной кислоты. Раствор кип т т в течение 30 мин. После охлаждени  реакционной смеси вьщед ют эфир известным способом . Выход эфира 2,81 г (96,5%), кислотное число 0,31 мг КОИ/Г, ) 1739 см-. П р и м е р 4. 3 г,Ма--соли  Е1тар 1ой кислоты диспергируют в 2О г пропилового спирта, реакционную смесь нагревают до кипени  и ВВОД5ГТ, по капл м 1,86 г концентрированной серной кислоты. Раствор кип т т в течение 30 мин, затем о ла {одают и выдел ют эфир по известной технологии. Выход эфира 3,70 г (98,9%), к.ч. 0,7мг КОН/Г, V ,1735 см , Пример 5. В плоскодонную колбу объемом 150 мл помещают 3 rNa-coли себациновой кислоты и 15 г пропилсеого спирта, реакционную смесь нагревают до кипени , ввод т 0,95 г 86%-.ной фосфорной кислоты. Раствор кип т т в течение 55 мин, затем охлаждают и по технологии, описанной в примере 1, извлекают полученный эфир. Выход 3,26 г (93,3%), К.Ч. 0,1 мг КОН/Г 0,1739 . . Пример 6.-4 rNa-соли себациновой кислоты диспергируют в 2О г пропилового спирта, смесь нагревают до КЕ пени  и по капл м ввод т 1,25 г концентрированной серной кислоты. Реакционную смесь кип т т в течение 30 мин и после охлалздени  выдел ют эфир известны ; способом. Выход эфира 3,63 г (97%), к.ч. 0,4 мг КОН/Г ,1740 см . П р и м е р 7,-К 3 г смеси N а-сопей карбоновых кислот (мыльного плава СЖ1) добавл ют 20 г метипозого спирта, смесь нагревают до кипени  спирта и ввод т 0,79 г кокцентрирова(шЬй серной кислоты, Реакциог ную смесь кип т т в течение 40 мин, охлаждают и аналогично примеру 1 извлекают полученные эфиры. Выход эфиров 2,81 г (87,8%), к.ч. 0,2 мг КОН/г,,1740 СМ-. Пример 8. 3 г мыльного илава диспергируют в 15 г метилового спирте, смесь нагревают до кипени , ввод т 1,63 г 32%-ной сол ной кжлгоггы и провод т реакцию в течение 5О мин. Полученные эфиры извлекают кзвecтны CИ способами . Выход эфиров 2,77 г (94,0%), К.Ч. 0,6 мг КОИ/Г. V ,1737 см-, 572918 П р н м е р 9, 3 г мышиного плава диспергируют в 20 г метиловою спирта, полувоенную сквсь нагревают до температуры кипени  спирта и ввод т 0,548 г 87%-ной фосфорной кислоты. Реакционнук. смесь кип т т в течение 55 мин, .7 дают и выдел ют полученные эфиры. Выход 2,4 г (91,3%), ),1733 см . В таблице дл  сравнени  приведены результаты ковестного и 11редлагаемо1х способов.

Как видно из таблвды и примеров, добавление минерага ной кислоты и смеси соли и спирта, наход щейс  при температуре реакции, приводит к уменьшению избытка минеральной кислоты, примен емой в качестве катализатора реакции этврификации, а также сокращению времени процесса и обеспечивает большую глубину этерификации.

Использование данноЛ) способа позвол ет экономить минеральные кислоты, уменьшает энергоемкость процесса и врем  этерификации.

Claims (2)

1. Спос:об получени  слон.ных эфиров карбоновых кислот из щелочных или щелочно-земельных солей карбоновых кислот и спиртов в присутствии минеральной кгслоты, отличающийс  тем, что, с целью уменьшени  расхода минеральной кислоты и сокращени  времени этерификации, минеральную кислоту добавл ют к 1федварительно нагретой до 65-115 С смеси соли карбоновой кислоты и спирта.

2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что минеральную кислоту берут, в избытке 2-3% от стехиометрического соотношени  минеральна  кислота: соль карбоновой кислоты.

Источники ифнормацнн, прин тые во внимание при экспертизе

1.Борнфильд Т., Сторре Э. Тазова  хроматот зафи  в биохимии, -i Мир.

1964, с. 484.

2.Патент Германии Iw 529135, кп. 120, опублик. 1931 (прототип).