SU727138A3 - Способ получени сульфонов - Google Patents

Способ получени сульфонов Download PDF

Info

Publication number
SU727138A3
SU727138A3 SU772455510A SU2455510A SU727138A3 SU 727138 A3 SU727138 A3 SU 727138A3 SU 772455510 A SU772455510 A SU 772455510A SU 2455510 A SU2455510 A SU 2455510A SU 727138 A3 SU727138 A3 SU 727138A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
methyl
reaction
solution
general formula
singlet
Prior art date
Application number
SU772455510A
Other languages
English (en)
Inventor
Декор Жан-Пьер
Original Assignee
Рон Пуленк Эндюстри (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Рон Пуленк Эндюстри (Фирма) filed Critical Рон Пуленк Эндюстри (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU727138A3 publication Critical patent/SU727138A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/48Preparation of compounds having groups
    • C07C41/50Preparation of compounds having groups by reactions producing groups
    • C07C41/56Preparation of compounds having groups by reactions producing groups by condensation of aldehydes, paraformaldehyde, or ketones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/22Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by sulfur atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Изобретение относитс  к способу получени  сульфонов общей (Формулы S07KR, , Чх L J L Jf, которой, если m -1 и п О, представл ют атом водорода и R2. представл ет метилрадикал; или, если , атом водорода; R -атом водорода, или, когда О нормального или изостроени , кил С,)-Сб подвергают взаимодействию ии -галогенацетал ми этиленового ьдегида общей формулы новых альдегидов при высокой темпер туре в присутствии катализатора. Хот  способ алоидалкоксилирОвани  применим и к синтезу Ш -галоидацеталей альдегидов, включаюишх сис тему двойных коньюгированных св зей получение продуктов этим способом имеет осложнение из-за труднодоступ ности исходных веществ, кроме того, выход достигает 75%. Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта. По предлагаемому способу получени  сульфонов формулы (I) взаимодействием сульфона общей формулы (I в которой m о или 1 и R и R определены так же, как и ранее, с галогенацеталем этиленового альдегида при температуре (-) 100 -г ( + ) 150С в среде пол рного апротон ного растворител , в присутствии основного агента, в качестве галоге ацетал  этиленового альдегида используют 0 -галогенацеталь общей формулы R Вз .OR L J. X в которой Н2г Rg, определены так же, как и ранее, п О или 1,, причем сумма m +п 1; X - гапоген, Предложенный способ позвол ет получить целевой продукт с выходом до 91% при использовании более доступных об-галогенацеталей. Реакцию осуществл ют в апротонно пол рном основного характера раство рителе и в присутствии основного агента, обладающего достаточной активностью дл  анионизации использ емого сульфона, В качестве апрото ного пол рного растворител  используют диметилформамид, диметилацетамид , диметилсульфоксид, N-метилпирр лидон, гексаметилфосфортриамид. Основными агентами  вл ютс  минерс1л;ьн или органические соединени : алкого л ты щелочных меташлов, гидриды или амиды щелочных металлов, металлоорганические соединени , такие как цинкорганические соединени , литийорганические соединени , магнийорга нические соединени . Их можно испол зовать индивидуально или вместе с другим основным агентом, пр.едназначенным дл  нейтрализации образующей галоидводородной кислоты. В случае, когда основной анионизирующий агент используют 1:ндавидуально, количеств его в реакционной смеси должно быть достаточным дл  обеспечени  нейтрализации образующейс  кислоты.Это количество также зависит от используемых приемов и реакционноспособности продуктов реакции по отношению к этому основному агенту. По этим различным соображени м может быть выгодным введение в реакцию меньшего количества анионизирующего агента и добавление другого основного агента, по отношению к которому продукты реакции менее чувствительны и который достаточен дл  нейтрализации образующейс  указанной кислоты. Реакци  может быть осуществлена при температуре от (-) 100 до (+) в зависимости от природы используемых и получаемых продуктов и предпочтительно в инертной атмосфере , например в аргоне. Соединени  общей формулы (IV) могут быть получены взаимодействием гипогалогенита третичного алифатического насыщенного спирта с альдегидом общей формулы AjAvj в которой R -} имеют вышеуказанные значени  и п О или 1, в присутствии первичного алифатического насыщенного спирта общей формулы , в которой R имеет вышеуказанное значение . Используемые гипогалогениты третичных алифатических спиртов пред- . ставл ют собой предпочтительно бромили хлорсодержащие производные. В качестве гипогалогенитов третичных алифатических насыщенных спиртов обычно используют вследствие удобства и доступности гипогалогенитные производные трет.-бутанола, однако, также пригодны гипогалогенитные производные высших спиртов, содержащих до 13 атомов углерода. Обычно гипогалогенит третичного алифатического насыщенного спирта используют в виде раствора в органическом растворителе, инертном в услови х работы, таком как жидкий низший алифатический углеводород, например пентан, ароматический углеводород , например бензол, толуол, ксилолы, или алифатический или ароматический галоидсодержащий углеводород . Температура реакции не критическа  и может составл ть, например, от (-) 40 до (+) 80°С. Предпочтительно обычно работают при температуре ниже 0С, например около (-) , дл  того, чтобы избежать заметного разложени  реагента. Обычно соответствующие количества гипогалогенита третичного насыщенного алифатического спирта и альдегида общей формулы (V) близки к стехиометрическим, но без помех можно использовать и избыток того или другого из этих реагентов. Обы но достаточно использовать стехиометрическое количество спирта общей формулы КдОН; однако, предпочтительно использовать избыток этог реагента, который служит тогда реакционной средой. Чтобы увеличить скорость реакции , предпочтительно использовать каталитическое количество сильной минеральной кислоты , известной в качестве катализатора ацетализации , такой как сол на  кислота или серна  кислота. Эта кислота может вводитьс  в реакционную смесь с самого начала реакции или только после реакции гипогалогенита третичного алифатического насыщенного спирта с альдегидом общей формулы(у Полученные сульфонацетали форму лы (1) могут быть деацетализацией переведены в соответствующие альдегиды , П р и м е р. К смеси 1,055 г (1,1-10 моль) трет.-бутилата натр в 4,95 см N-метилпирролидона добавл ют при -20°С в атмосфере арго и в течение 5 мин раствор 3,44 г фенил-Б-(2,6,б-триметил-1-ил-цикло гексенил)-З-метил-2,4-пентадиенилил-сульфона 94%-ной чистоты (1; 1 10 моль) в 5,74см N-метил пирролидона . После перемешивани  в течение 5 мин при добавл ю за 1 ч раствор 2,ЗР8 г (1,135 моль 2-бром-1,1-диметокси-З-метил-бутен -3 в 4,5 см N-метилпирролидона. Реакционную смесь затем перемешивают при 0°С в течение 2, 1/4 ч, затем добавл ют к ней последовател 12 см очищенного от перекисей диизопропилового эфира и 25 см воды в течение 10 мин. водную фазу экст гируют два раза в целом 20 см дии г опилового эфира. Органические фа объедин ют. Получают таким образом раствор 1,1-диметокси-3,7-диметил- (2,6,6-триметил-1-циклогексен-ил) -2,6, 8-нонатриен-ил-5-фенилсульфон характеристики которого в спектрог фе. , f -t--n ( СНз)2 (1) синглет при 0,97 tlHj(5) синглет при 1,26 (9) синглет при 1,65 СНд(13)синглет при1,65 Н(7)синглет при5,94 Н(8)синглет при5,94 Н(11)синглет при4,05 ОСН-9синглет при3,11 и 3,2 Выход по отношению к исходному фенил(триметил-2,6,6-циклогексен-1-ил )-5-метил-3-пентадиен-2,4-ил-сульфону составл ет 91%. Данный продукт может быть переведен в соответствующий альдегид. Полученный раствор перемешивают при температуре около 20°С в течение 1 3/4 ч с 0,247 см водного 4н раствора серной кислоты, затем последовательно промывают 5 см водного на-. сыщенного раствора бикарбоната натри  и два раза-в целом 5 см воды, и высуишвают над безводным сульфатом натри . После фильтровани  и охлаждени  до 0°С в течение 15 мин отфильтровывают 0,6275 г 3,7-диметил-9-(2,6,6-тpимeтил-l-циклoгeкceн-ил ) -1-оксо-2 ,6,8-нонатриен ил-5-фенилсульфона, идентифицированного ЯМР-спектроскопией . Концентрированием маточных вод предыдущего продукта получают остаток , вес щий 3,970 г, в котором с помощью ЯМР наход т 8 ,1 22 10моль 9-(3,7-диметил-2,6, 6-триметил-1-циклогексен-ил )-1-оксо-2,6,8-нонатриен-ил-5-фенилсУльфона и О,5310 моль исходного фенил-5- (2,6,6-триметил-1-циклогексен-ил)-З-метил-2 ,4-пентадиен-ил-сульфона. Выход альдегид-сульфона составл ет 91% по отношению к исходному превращенному сульфону. Исходный 2-бром-1,1-диметокси-3-метил бутен-3 может быть получен следующим образом. К раствору 5,04 г (б-Ю моль) З-метил-бутена-2-аль (или - пренал ) в 50 см метанола, охлажденному примерно до -20° С, добавл ют 1,6 см. концентрированной серной кислоты, затем за 90 мин - 77,5 см пентанового 0,774 М раствора трет.-бутилгипобромида , потом оставл ют температуру повышатьс  до в течение 30 мин. Реакционную смесь тогда выливают в 100 , содержащей 11,16 г (0,9-10 моль) бикарбоната натри . Водную фазу отдел ют, экстрагируют три раза в целом 75 см пентана . Органические фазы объедин ют, промывают 30 см воды, затем 30 см водного насыщенного раствора бикарбоната натри  и высушивают над безводным карбонатом натри . После концентрировани  досуха при пониженном давлении около 20 мм рт.ст., при температуре ниже 50°С получают остаток 12,92 г, состо щий из смеси 2-бром-1 ,1-диметокси-З-метил-бутена-З и 2-бром-1,1,3-триметокси-З-метилбутена , идентифицированных ЯМР. Путем перегонки выдел ют 6,55 г 2-бром-1,1-диметокси-З-метилбутена-3 (т.кип. 48,5С при 0,2 мм рт . ст .) .

Claims (1)

1. Патент СССР 473360, кл. С 07 С 147/04, за влено 1973 (прототип).
SU772455510A 1976-02-25 1977-02-25 Способ получени сульфонов SU727138A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7605244A FR2342282A1 (fr) 1976-02-25 1976-02-25 Procede de preparation de sulfones acetals et leur utilisation pour la preparation d'aldehydes ethyleniques

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU727138A3 true SU727138A3 (ru) 1980-04-05

Family

ID=9169587

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU772455510A SU727138A3 (ru) 1976-02-25 1977-02-25 Способ получени сульфонов

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4110538A (ru)
JP (1) JPS52102246A (ru)
BE (1) BE851782A (ru)
CA (1) CA1072571A (ru)
CH (1) CH618423A5 (ru)
DD (1) DD129109A5 (ru)
DE (1) DE2708210C2 (ru)
FR (1) FR2342282A1 (ru)
GB (1) GB1521015A (ru)
IT (1) IT1085866B (ru)
NL (1) NL175817C (ru)
SE (1) SE422457B (ru)
SU (1) SU727138A3 (ru)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE794872A (fr) * 1972-02-02 1973-08-01 Rhone Poulenc Sa Nouvelles sulfones derivees de dimethyl-1,5 hexadiene-1,5 ylene
US4883887A (en) * 1987-07-09 1989-11-28 Hoffmann-La Roche Inc. Sulfone polyene intermediates
US5185468A (en) * 1990-06-14 1993-02-09 Kuraray Company Ltd. Process for producing β-carotene, and intermediate compounds useful for the process
DE4123994A1 (de) * 1991-07-19 1993-01-21 Basf Ag Verbessertes verfahren zur herstellung von polyenen
CN103183591B (zh) * 2007-01-31 2016-01-20 Dic株式会社 4′-二烷氧基甲基双环己烷-4-基甲醇及其制造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2122694A5 (ru) * 1971-01-20 1972-09-01 Rhone Poulenc Sa
ES402986A1 (es) * 1971-05-19 1975-04-16 Rhone Poulenc Sa Procedimiento para la preparacion de compuestos carotenoi- des.
BE794873A (fr) * 1972-02-02 1973-08-01 Rhone Poulenc Sa Nouvelles sulfones a enchainement dimethyl-1,6 hexadien-1,5 ylene
BE794872A (fr) * 1972-02-02 1973-08-01 Rhone Poulenc Sa Nouvelles sulfones derivees de dimethyl-1,5 hexadiene-1,5 ylene
BE794943A (fr) * 1972-02-04 1973-08-02 Rhone Poulenc Sa Nouvelles sulfones methyleniques dans la serie des terpenes
BE794944A (fr) * 1972-02-04 1973-08-02 Rhone Poulenc Sa Nouvelles sulfones insaturees comportant une fonction carbonyle
US3906967A (en) * 1974-05-08 1975-09-23 Maytag Co Dishwasher

Also Published As

Publication number Publication date
FR2342282A1 (fr) 1977-09-23
NL7701706A (nl) 1977-08-29
JPS52102246A (en) 1977-08-27
SE7702071L (sv) 1977-08-26
NL175817B (nl) 1984-08-01
BE851782A (fr) 1977-08-24
IT1085866B (it) 1985-05-28
DE2708210C2 (de) 1984-09-06
CH618423A5 (ru) 1980-07-31
FR2342282B1 (ru) 1979-07-20
DE2708210A1 (de) 1977-09-01
CA1072571A (fr) 1980-02-26
SE422457B (sv) 1982-03-08
US4110538A (en) 1978-08-29
NL175817C (nl) 1985-01-02
DD129109A5 (de) 1977-12-28
JPS5725033B2 (ru) 1982-05-27
GB1521015A (en) 1978-08-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3954608B2 (ja) ペンタフルオロスルフラニルアリーレンの合成
Krespan et al. Perfluoroallyl fluorosulfate, a reactive new perfluoroallylating agent
SU727138A3 (ru) Способ получени сульфонов
Suzuki et al. Triphenylbismuthonio-4, 4-dimethyl-2, 6-dioxocyclohexane-1-ide and Triphenylbismuthonio-4, 4-dimethyl-2, 6-dioxo-3, 5-dioxan-1-ide. Preparation and Properties of the Stable Bismuthonium Ylides
Hoffman et al. Synthesis of. alpha.-arylsulfonoxy ketones from ketone derivatives
US4093667A (en) Preparation of 4-n-hexylresorcinol
EP1334080A1 (en) 1,3-bis(trifluoromethyl)benzene derivatives
JP3241472B2 (ja) 3−シアノ−3,5,5−トリメチルシクロヘキサノンの連続的製造方法
JPS5858334B2 (ja) レゾルシンノセイホウ
US20030144541A1 (en) Process for preparing alpha-halogenated retones
US4100201A (en) Process for the preparation of halogenoacetals from esters
Traynham et al. Radical additions of Cl-CCl3 to cis-cyclooctene
US4087465A (en) Process for the preparation of halogeno-acetals from enoxysilanes
JPH0250909B2 (ru)
KR950003328B1 (ko) 1, 1-(3-에틸페닐)페닐에틸렌 및 그 제법
US3265744A (en) Production of dihalocarbene adducts
US6384289B2 (en) Process for production of 1,4-bis(difluoroalkyl)benzene derivative
US4087464A (en) α-Halogeno-acetals of ethylenically unsaturated aldehydes and their preparation
CH632229A5 (en) Process for preparing carbonyl compounds containing at least one functional group other than carbonyl
JPS5852267A (ja) 不飽和スルホンの製造方法
US3397252A (en) Process for producing diethylenically unsaturated compounds
JP2797211B2 (ja) ベンゾ―1,3―ジオキソールの製造方法
JPH0368019B2 (ru)
EP0068080A1 (en) Liquid phase synthesis of hexafluoroisobutylene
JPS58128371A (ja) インド−ル類の製法