CA1072571A - Procede de preparation de sulfones - Google Patents

Procede de preparation de sulfones

Info

Publication number
CA1072571A
CA1072571A CA272,560A CA272560A CA1072571A CA 1072571 A CA1072571 A CA 1072571A CA 272560 A CA272560 A CA 272560A CA 1072571 A CA1072571 A CA 1072571A
Authority
CA
Canada
Prior art keywords
sulfone
general formula
zero
alkyl
straight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
CA272,560A
Other languages
English (en)
Inventor
Jean-Pierre Decor
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhone Poulenc Industries SA
Original Assignee
Rhone Poulenc Industries SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Industries SA filed Critical Rhone Poulenc Industries SA
Application granted granted Critical
Publication of CA1072571A publication Critical patent/CA1072571A/fr
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/48Preparation of compounds having groups
    • C07C41/50Preparation of compounds having groups by reactions producing groups
    • C07C41/56Preparation of compounds having groups by reactions producing groups by condensation of aldehydes, paraformaldehyde, or ketones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/22Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by sulfur atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

L'invention concerne un procédé de préparation des sulfones de formule générale (II) : (II) dans laquelle m et n sont zéro ou 1 et tels que m + n = 1, R1, R2, R3, R4 et R5 identiques ou différents sont un hydrogène ou un alcoyle, R est un alcoyle, arylalcoyle ou aryle substitué le cas échéant par un radical alcoyle, alcoyloxyle, alcoylthio, alcoyloxycarbonyle ou hydroxyle ou par un atome d'halogène et R' est un hydrogène ou, lorsque m est égal à zéro, un alcoyle. Le procédé selon l'invention consiste essentiellement à faire réagir une sulfone de formule générale : sur un .alpha.-halogénoacétal d'aldéhyde éthylénique de formule générale : de façon à obtenir une sulfone acétal de formule générale (I) (I) que l'on désacétyle par action d'un excès d'eau à un pH égal ou inférieur à 7 pour obtenir la sulfone désirée. Ce procédé présente avantageusement d'excellents rendements.

Description

~ ~ ~7257~

La présente invention concerne un nouveau procédé de préparation de sulfones de formules générale II :

~ 0 ~II) ;

dans laquelle :
m et n représentent zéro ou 1 et sont tels que la somme m + n = 1, Rl, R2, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle contenant 1 à 6 atomes de carbone en chaine droite ou ramifiée, en particulier un radical méthyle ou éthyle ~ :
R représente un ~adical alcoyle contenant là 6 atomes de carbone ~ :
en chaine droite ou ramifiëe, arylalcoyle ou aryle (tel que phényle), le radical aryle et la portion aryle du radical aryl ::~
alcoyle étant substitué le cas échéant par un radical alcoyle, .
alcoyloxyle, alcoylthio, alcoyloxycarbonyle ou hydroxyle ou ;
par ~n atome d'halogène, le radical alcoyle et les portions :
: ~alcoyles des radicaux alcoyloxyle, alcoylthio et alcoyloxy-: carbonyle contenant de préférence 1 à 6 atome de carbone en :
chalne droite ou ramifiée, et R' représente un atome d'hydrogène ou, lorsque m est égal à zéro, un radical alcoyle contenant 1 à~6 atomes de carbone en chalne droite ou ramifiée, en particu-lier un radical méthyle ou éthyle.

Ce procédé est caractérisé en ce que l'on désacétyle une sulfone acétal de formule générale I : ~

~ ~6 (1) ~ ;

~ " '.

7Z57~

dans laquelle Rl, R2, R3, R~, R5, R, R', m et n sont définis comme précédemment et R6 représente un radical alcoyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone en chaine droite ou ramifiée, en particulier un radical méth~le ou éthyle, par action d'un excès d'eau à un pH égal ou inférieur à 7.
Les produits de formule générale (I) sont des produits .
connus décrits en particulier dans les brevets belges 794.872 et 807.035. Selon l'enseignement de ces brevets, les produits de formule générale (I) peuvent être préparés par action d'une sulfone de formule générale :
~ r ~

dans laquelle R et R' sont définis comme précédemment et m est égal à zéro ou 1, sur un ~-haloyénoacétal d'aldéhyde éthylénique de formule généra].e ~; :

~ OR~ (IV) ~

3 5 :
.
dans laquelle Rl, R2, R3, R4, R5 et R6 sont définis comme précé- ~
demment, X représente un atome d'halogène et n est égal à zéro : :
ou 1 selon la signification du symbole m du produit de formule . :~
générale (III) itilisé.
Ces procédés ont.l'inconvénient de faire appel aux ~.:
. :
: produits de for~ule générale (IV) comme matières premières car ces ..
produits sont d'un accès dlffici1e. En efEet, les y-halogéno~
atals d'aldéhydes ~,~-éthyléniques peuvent être préparés par . .
halogénoalcoxylation d'un alcoyloxy-l diène-1,3 par action d'un :~.
- 2 -''~' ' ' "'' "' ~1C17~S7~

N-halogénosuccinimide en présence d'un alcool suivant le procédé
décrit par S~M. MAKIN et coll., J. Gen. Chem. USRR, 32 1038 (1962~; cette voie c'accès a pour inconvénient la difficulté
de préparation des éthers diéthyléniques de départ qui sont eux-mêmes préparés par traitement d'acétals d'aldéhydes c~ ~
~, y-éthyléniques à haute température en présence de catalyseurs, les matières premières étant elles-mêmes de synthèse difEicile.
Bien que la méthode de MAKIN soit également applicable à la synthèse d' ~-halogénoacétals d'aldéhydes comportant un système de doubles liaisons conjugées , la préparation de tels produits par cette methode présente de très grandes difficultés du fait de l'accès difficile aux matières premières nécessaires.
Il a maintenant été trouvé que les produits de formule générale (I) peuvent être préparés avec d'excellents rendements en faisant appel à des matières premières facilement accessibles.
Le procédé selon l'invention est donc en outre caractérisé en ce que l'on prépare les produits de formule générale ~I) par action d'une sulfone de formule générale (III) sur un ~-halogénoacétal d'aldéhyde éthylénique de formule générale Rl ~ ~OR6 (~

dans laquelle Rl, R2, R3~ R4~ R5, R6 et X sont définis comme précédemment et n est égal à zéro ou 1 selon la signification du symbole m du produit de formule genérale (III) utilisé.

; La réaction est effectuée dans un solvant aprotique polaire basique et en présence d'un agent basique possédant une 30~ activité suffisante pour anioniser la sulfone mise en oeuvre.
Comme solvant aprotique polaire basique conviennent particu-lièrement bien le diméthylformamide, le diméth~lacétamide, 1~ . . .
~ - 3 -'. . , ,'' ~ . .

~ ~97;~5~ ~
le diméthylsulfoxyde, la N-méth~lp~rrolidone, l'hexaméthyl-phosphotriamide. Les agents basiques qui conviennent sont des composés minéraux ou organiques : on peut citer à titre non limitatif les alcoolates des métaux alcalins, les hydrures ou les amidures de mé~aux _ ~.

,, ' :, : .:, - ' ,' , .' '' ' ~ '' ~'~ ' ' .:
' : ~, '.~ ~:', ~:

,~ -~7Z57i alcalins, les compos~s organométalliques tels que les organozinci ques, les organolithiens, les organomagnésiens. Ils peuvent être utilisés seuls ou conjointement avec un autre agent basique destiné à neutraliser l'hydracide formé. Dans le cas où l'agent anionisant est seul utilisé la quantité mise en jeu doit être suffisante pour assurer cette neutralisation. Cette quantité est au~si fonction des modalités de mise en oeuvre et de la réactivit~
des produits de la réaction à l'égard de cet agent basique. Pour ces diverses raisons il peut être avantageux de faire entrer dan~
la réaction une quantité moindre d'agent anionisant et d'ajouter un autre agent basique ~ l'égard duquel les produits de la réac-tion sont moins sensibles et qui suffise pour neutraliser l'hy-dracide formé. -La réaction peut être effectuée ~ des températures comprises entre -100C et + 150C, selon la nature des produi~R
mi~ en jeu et obtenus, et de préférence sous atmosphère inerte, par exemple sous argon~
Les produits de formule gén~rale (V) peuvent être prépar~s par action d'un hypohalogénite d'alcool tertiaire ali r '' phatique saturé sur un aldéhyde de formule générale ~

.

R ~ ~ (VI) dans laquelle Rl, R2, R3, R4 et R5 sont définis comme pr~cédemment et n est égal à zéro ou 1, en pr~sence d'un alcool primaire ali-phatique ~atur~ de formule générale R60H dans laquelle R6 est d~fini comme pr~cédemment.
Le~ hypohalogénite~ d'alcools tertiaires aliphatiques utilis~ sont de pr~férence les dérivé~ bromé~ ou chlorés. Comme hypohalogénites d'alcools tertiaires aliphatiques satur~s, on . , .

... .

~L~7;~:57~

utili3e généralement, pour des raisons de commodité d'accèA, les hypohalogénites dérivés du t.butanol , cependant les hypohalo-génites dérivés des alcool~ supérieurA contenant jusqu'à 13 atomes de-carbone conviennent également.
Généralement l'hypohalogénite d'alcool tertiaire ali-phatique saturé est utilisé sous forme d'une solution dans un 301vant organique inerte dans les conditions opératoires, tel qu'un hydrocarbure aliphati~ue liquide inférieur, par exemple ;

le pentane, un hydrocarbure aromatique, par exemple le benzène, le tolu~ne, les xylènes, ou un hydrocarbure aliphatique ou aroma-tique halogéné. ~ ;
La température de la réaction n'est pas critique etpeut être comprise par exemple entre -40 et ~80~C. De préférence on opère généralement à une température inférieure à 0C, par exemple ~ -20C environ, pour ~viter une décomposition appréciable du r~actif.
D'une manière gén~rale, les quantit~s respectives d'hypohalogénite d'alcool tertiaire aliphatique satur~ et d'al-déhyde de formule gén~ra~e (VI) sont voiqines de la stoechiomé-trie, mais on peut sans inconvénient utili~er un excès de l'un ou l'autre de ces réactifs. G~néralement il est suffisant d'utili-ser la quantité stoechiométrique d'alcool de formule ~nérale R60H , il~est c~pendant préférable d'utiliser un excès de ce réactif qui sert alor~ de milieu réactionnel.
Afin d'accélérer la vitesse de la réaction il est avantageux d 3 op~rer en présence d'une quantité catalytique d'un acide minéral fort connu comme catalyseur d'acétalisation, tel que l'acide chlorhydrique ou l'acétali~ation, teL que l'acide chlorhydriqua ou 1'acide sulfurique , cet acide peut être intro-duit dans le m~lange réactionnel d~s le début de la réaction ou seulement apr~s la réaction de l'hypohalogénite d'alcool tertiairealiphatique ~atur~ ~ur l'aldéhyde de formule gén~rale (VI).

~7ZS'7~L
Les sulfones de formule générale (III) sont des produits connus dont la préparation est en particulier décrite dans les brevets belges 794.872 et 807.036.
Les aldéhydes mono et diéniques de formule générale tVI) sont des produits connus ou peuvent être préparés par application de méthodes connues. . -~-Les produits de formule générale (I) peuvent être utili-sés comme matières premières pour la préparation de composés - ~::
polyéniques des séries des terpènes, des géraniolènes et des sesquiterpènes. La désulfonation des produits de f~rmule générale :
(I) par traitement par un agent basique minéral ou organique permet en effet d'introduire une double liaison éthylénique supplémentaire dans la chalne aliphatique ainsi qu'il est ~ .
indiqué dans les brevets belges 794.872 et 807.. 036. . .
Le procédé de préparation des produits de formule générale (I) selon la présente invention présente un intérêt `
tout particulier pour la préparation des produits de Eormule générale.(I) dans laquelle :
; m est égal à 1, n est égal à ~éro, R', Rl, R3, R4 et R5 repré-~ sentent chacun un atome d'hydrogène et R2 représente le radical .:
méthyle ou . . . . .
m est égaI à zéro, n est égal à 1, Rl, R2, R3 et R5 représentent chacun un atome d'hydrogène et R' et R4 représentent chacun ;~
un radical.méthyle qui constituent des précurseurs de la vitamine A.
Toutefois la présente invention concerne plus spécifi-~quement l'emploi des produits de formule générale (I) obtenus : selon le procédé ci-dessus pour la préparation des aldéhydes :
correspondants de formule générale (Il). La désacétalisation du produit de formule générale (I) peut être réalisée par appli-cation de toute méthode en soi connue pour la désacétalisation ~:
de composés analogues. Selon l'invention, la désacétalisation est réalisée par action d'un excès d'eau, à un pH égal ou ;,. inférieur à 7 et à une température ~LID7Z5711L

comprise entre -40 et ~80C, de préférence entre -20 et +40C.
Gén~ralement il n'e~t pa~ nécessaire d'isoler la sulfone acétal de formule générale (I) pour la désacétaliser en aldéhyde correspon~ant , cette tran~formation peut être g~néralement effectu~e sur le produi~ brut de la réaction entre une sulfone de formule générale (III) et l'~-halogénoacétal de formule générale ~V).
L'exemple ~uivant donné à titre non limitatif montre comment l'invention peut etre mise en pratique~
E~CEMPLE --A un mélange de 1,055 g (1,1 10 2 mole) de t.butylate de 4Odium dans 4,95 cm3 de ~-méthylpyrrolidone, on ajoute -20C, sous atmosphère d'argon et en 5 minutes, une solution de
3,44 g de ph~nyl(triméthyl-2,6,6 cyclohexen-l yl)-5 méthyl-3 pentadièn-2,4 yl ~ulfone ~ 94% de puret~ (1,1 10 2 mole) dan~
5,74 cm3 de N-méthylpyrrolidone. Après 5 minutes d'agitation -20C, on ajoute en 1 heure une ~olution de 2,368 g (1,135 mole) de bromo-2 diméthoxy-l,l méthyl-3 butène-3 dans 4,5 cm3 de N-méthylpyrrolidoneO Le mélange réactionnel est ensuite agité ~
0C pendant 2 heures 1/4, puis on y ajoute successivement 12 cm3 dioxyde d'isopropyle d~peroxydé et 25 cm3 d'eau en 10 minutes.
La phase aqueuse est extraite 2 fois par 20 cm3 au total d'oxyde d'isopropyle. Les phase~ organiques sont r~unies. On obtient aiD~i une solution de dim~thoxy-l,l diméthyl-3,7 (trim~thyl-2,6,6 cyclohexèn-l yl)-9 nonatri~n-2,6,8 yl phénylsulfone~5 qui peut être transform~e directement en ald~hyde correspondant en op~rant de la manière suivante.
La solution précédente est agit~e à 20C environ pendant 1 h 3/4 avec n, 247 cm3 d'une ~solution aqueuse 4N d'acide ~ulfuri-que, pui~ lavée ~uccessivement par 5 cm3 d'une solution aqueuse ~satur~e de bicarbonate de sodium et 2 fois par 5 cm3 au total d'eau et en~in séch~e su~ sulfate de sodium anhydre. Après ',''',:,".

~L~7Z57~ :

filtration et refroidis~ement à 0C pendant 15 minutes on sépare par filtration 0,6275 g de diméthyl-3,7 (triméthyl-2,6,6 cyclo-hexèn-l yl)-9 oxo-l nonatrièn-2,6,8 yl phénylsufone-5 identifi~
spectographie RMN.
Par concentration des eaux mères du produit précédent, on obtient un résidu pesant 3,970 g dans lequel on dose par RMN
8,122 10 3 mole de(diméthyl-3,7 triméthyl-2,6,6 cyclohexen-l yl)-9 oxo-l nonatrièn-2,6,8 yl phénylsulfone-5 et 0,53 10 3 mole de phényl~trimé~hyl-2,6,6 cyclohexen-l yl)-5 méthyl-3 pentadièn-2,4 yl sulfone de départ. Le rendement en sulfone aldéhyde-est de 91% par rapport ~ la sulfone de dépaxt consommée.
Le bromo-2 diméthoxy-l,l méthyl-3 butène-3 de d~part peut être préparé de la mani~re suivante.
A une solution de 5,04 g (6.10 2 mole) de méthyl-3 bu-t~ne~2 al (ou prénal) dans 50 cm3 de méthanol refroiaie à _20C
on ajoute 1,6 cm3 d'acide sulfurique concentré puis en 90 minutes 77,5 cm3 d'une solution pentanique 0,774 molaire d'hypobromite de t.butyle puis laisse la température remonter à 0C en 30 minutes. Le mélange r~actionnel e~t alors versé dans 100 cm3 d'eau contenant 11,16 g (O,9 10 2 mole) de bicarbonate de sodium.
La pha~e aqueuse est séparée, extraite 3 fois par 75 cm3 de pentane au total : les phases organiques sont r~unies, lavées par 30 cm3 d'eau, pDi~ par 30 cm3 d'une solution aqueuse saturée de bicarbo-nate de sodium et séchées sur carbonate de sodium anhydre. Apr~
concentration ~ ~ec SOU8 pression réduite (20 mm de mercure environ) ~ une temp~rature inférieure ~ 50C, on obtient un ré3idu de 12,92 g constitué par un mélanye de bromo-2 diméthoxy-l,l méthyl-3 butane-3 et de bromo-2 triméthoxy-1,1,3 méthyl-3 butane ` identifiés par RMN. Par distillation, on s~pare 6,55 g de bromo-2 dimethoxy-l,l méthyl-3 butene-3 (PEo 2 = 48,5C).
La solutlon pentanique d'hypobromite de t.~utyle peut être préparée selon C. WALLING, J. Org. Chem., 27 2976 (1962). ~
. ' ` ~.

Claims (3)

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:
1. Procédé de préparation d'une sulfone de formule générale:

(II) dans laquelle:
m et n représentent zéro ou 1 et sont tels que la somme m + n = 1 R1, R2, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle contenant 1 à 6 atomes de carbone en chaîne droite ou ramifiée, R représente un radical alcoyle contenant 1 à 6 atomes de carbone en chaîne droite ou ramifiée, arylalcoyle ou aryle substitué le cas échéant par un radical alcoyle, alcoyloxyle, alcoylthio, alcoyloxycarbonyle ou hydroxyle ou par un atome d'halogène et R' représente un atome d'hydrogène ou, lorsque m est égal à zéro, un radical alcoyle contenant 1 à 6 atomes de carbone en chaîne droite ou ramifiée, caractérisé en ce que l'on fait réagir une sulfone formule générale :

(III) dans laquelle R et R' sont définis comme précédemment et m est égal à zéro ou 1, sur un .alpha.-halogénoacétal d'aldéhyde éthylénique de formule générale :

(V) dans laquelle R1, R2, R3, R4, et R5 sont définis comme précé-demment, n est égal à zéro ou 1 tel que m + n = 1, et R6 repré-sente un radical alcoyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone en chaîne droite ou ramifié, ladite réaction étant effectuée dans un solvant aprotique polaire basique et en présence d'un agent basique ayant une activité suffisante pour anioniser la sulfone de départ, en une d'obtenir la sulfone acétal de formule générale (I) (I) dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5, R6, R, R', m et n sont définis comme précédemment que l'on désacétyle pour obtenir la sulfone de formule générale (II) par action d'un excès d'eau à un pH égal ou inférieur à 7.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la réaction entre la sulfone de départ et l'.alpha.-halogéno-acétal est effectuée entre -100 et +150°C.
3. Procédé selon les revendications 1 ou 2, caracté-risé en ce que la désacétylation de la sulfone acétal de formule (I) est effectuée entre -40 et +80°C.
CA272,560A 1976-02-25 1977-02-24 Procede de preparation de sulfones Expired CA1072571A (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7605244A FR2342282A1 (fr) 1976-02-25 1976-02-25 Procede de preparation de sulfones acetals et leur utilisation pour la preparation d'aldehydes ethyleniques

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CA1072571A true CA1072571A (fr) 1980-02-26

Family

ID=9169587

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CA272,560A Expired CA1072571A (fr) 1976-02-25 1977-02-24 Procede de preparation de sulfones

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4110538A (fr)
JP (1) JPS52102246A (fr)
BE (1) BE851782A (fr)
CA (1) CA1072571A (fr)
CH (1) CH618423A5 (fr)
DD (1) DD129109A5 (fr)
DE (1) DE2708210C2 (fr)
FR (1) FR2342282A1 (fr)
GB (1) GB1521015A (fr)
IT (1) IT1085866B (fr)
NL (1) NL175817C (fr)
SE (1) SE422457B (fr)
SU (1) SU727138A3 (fr)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE794872A (fr) * 1972-02-02 1973-08-01 Rhone Poulenc Sa Nouvelles sulfones derivees de dimethyl-1,5 hexadiene-1,5 ylene
US4883887A (en) * 1987-07-09 1989-11-28 Hoffmann-La Roche Inc. Sulfone polyene intermediates
US5185468A (en) * 1990-06-14 1993-02-09 Kuraray Company Ltd. Process for producing β-carotene, and intermediate compounds useful for the process
DE4123994A1 (de) * 1991-07-19 1993-01-21 Basf Ag Verbessertes verfahren zur herstellung von polyenen
CN103183591B (zh) * 2007-01-31 2016-01-20 Dic株式会社 4′-二烷氧基甲基双环己烷-4-基甲醇及其制造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3781313A (en) * 1971-01-20 1973-12-25 Rhone Poulenc Sa Sulfone intermediates for the synthesis of vitamin a
FR2138212B1 (fr) * 1971-05-19 1973-05-11 Rhone Poulenc Sa
BE794872A (fr) * 1972-02-02 1973-08-01 Rhone Poulenc Sa Nouvelles sulfones derivees de dimethyl-1,5 hexadiene-1,5 ylene
BE794873A (fr) * 1972-02-02 1973-08-01 Rhone Poulenc Sa Nouvelles sulfones a enchainement dimethyl-1,6 hexadien-1,5 ylene
BE794943A (fr) * 1972-02-04 1973-08-02 Rhone Poulenc Sa Nouvelles sulfones methyleniques dans la serie des terpenes
BE794944A (fr) * 1972-02-04 1973-08-02 Rhone Poulenc Sa Nouvelles sulfones insaturees comportant une fonction carbonyle
US3906967A (en) * 1974-05-08 1975-09-23 Maytag Co Dishwasher

Also Published As

Publication number Publication date
DE2708210C2 (de) 1984-09-06
NL175817B (nl) 1984-08-01
SE422457B (sv) 1982-03-08
SU727138A3 (ru) 1980-04-05
JPS5725033B2 (fr) 1982-05-27
FR2342282B1 (fr) 1979-07-20
NL7701706A (nl) 1977-08-29
GB1521015A (en) 1978-08-09
BE851782A (fr) 1977-08-24
SE7702071L (sv) 1977-08-26
CH618423A5 (fr) 1980-07-31
DE2708210A1 (de) 1977-09-01
US4110538A (en) 1978-08-29
JPS52102246A (en) 1977-08-27
DD129109A5 (de) 1977-12-28
IT1085866B (it) 1985-05-28
FR2342282A1 (fr) 1977-09-23
NL175817C (nl) 1985-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2660651A1 (fr) Procede d'obtention d'au moins une olefine tertiaire par decomposition de l'ether correspondant.
CA1072571A (fr) Procede de preparation de sulfones
CA2201162C (fr) Esters phosphoriques d'alkyl ou d'acyl dianhydro-1,4:3,6-d-glucitol, procede de preparation et utilisations
EP0877726A1 (fr) Procede d'acylation d'un compose aromatique
EP0013995B1 (fr) Procédé pour la préparation de cétones macrocycliques acétyleniques
EP0171320B1 (fr) Procédé de préparation de composés insaturés chlorés en alpha de deux groupements électroattracteurs en position bêta
EP0326470A1 (fr) Perfectionnement au procédé de fabrication de pyruvates d'alkyle
EP0909268B1 (fr) Procede de preparation d'anthraquinones substituees, et application a la preparation de rheines
CA1077952A (fr) Procede de preparation d'halogenoacetals a partir d'esters
CA1073929A (fr) Alpha-halogenoacetals d'aldehydes ethyleniques et leur preparation
EP0647624B1 (fr) Nouveaux intermédiaires de préparation de la vitamine A et des caroténoides et leur procédé de préparation
EP0544588B1 (fr) Nouveaux intermédiaires de préparation des vitamines A et E et des caroténoides
CA1072970A (fr) Procede de preparation d'halogenoacetals a partir d'enoxysilanes
EP0318394B1 (fr) Procédé d'alkylthiolation des phénols et son application à la synthèse d'acyl-4 alkylthio-2 phénols
EP0127536A1 (fr) Procédé de préparation de composés carbonyles alpha-delta-diéthyléniques
CH643226A5 (fr) Procede de fabrication de composes carbonyles par oxydation de composes olefiniques.
EP0172066B1 (fr) Procédé de préparation de composés halogénés en alpha d'un groupement électro-attracteur
EP0084743A1 (fr) Procédé de préparation de alpha,alpha-difluoroalkoxy ou alpha,alpha-difluoroalkylthiophenyl sulfones
EP0260472B1 (fr) Procédé pour la préparation de cétones cycloaliphatiques
EP0115985A1 (fr) Procédé d'alkylation de dérives benzéniques halogènes et/ou trifluorométhyles
EP0060767B1 (fr) Procédé de préparation de composés carbonylés delta-éthyléniques
FR2784986A1 (fr) Procede de preparation d'un compose de type indanone ou thioindanone
CA2054172A1 (fr) Procede de preparation du cyclocitral
FR2655335A1 (fr) Procede de preparation d'acetates d'hydroquinones substituees.
EP0378463A1 (fr) Procédé de désallylation des N-allylanilines et des N,N-diallylanilines par des métaux

Legal Events

Date Code Title Description
MKEX Expiry