SU727115A3 - Способ регенерации катализатора эпоксидировани или гидроксилировани - Google Patents

Description

3 При этом в качестве инертного ма««. териала можно использовать кварцевый . песок, карбид кремни , обожженный кремнезем или обожженную глину. Способ согласно изобретению осущес вл ют следующим образом. Остаток перегонки, содержащий кот(а Лизатор, подогревают или разбавл ют водой, чтобы его можно было транспор тировать насосом. Реактор нагревают до температуры минилмльно 500 С. После начала реакции сгорани  в реакто ре с псевдоожиженным слоем избыток тепла отвод т через систему ох:лажде« ни . Органические компоненты, содержа цциес  в остатке перегонки, сжигают в токе воздуха, металлигческие соединени  катализатора при этом осаждаютс  на инертном псевдоожнжен ом материале. Величина частиц последнего 0,,0, предпочтительно 0,5.1,5 мм. Сгорание органических компонентов остатка пере гонки в реакторе с псевдоожиженным слоем должно быть полным, чтобы обес печить защиту окружающей среды. Температуру реакции поддерживают равной .С, Температуру. Б реакторе регулируют путем охл 1ждени  с помощью обычных охлаждающих средств, например нитригнитратных расплавов,.. Выведенны иа реактора псевдоожиженный материал обрабатывают водой. Полученный раствор катализатора можно снова подавать в процесс, Псевдоожиженный материал, О-Тделенный от раствора, высушивают и снова ввод т в реактор с пс9вр,. женным слоем. . Пример 1. При эпоксидирова- нки или гидроксилировании аллилового спирта водной перекисью водорода в гли цид или глицерин в присутствии вольфра мата натри  образуетс  остаток перегон ки, который на 2О вес.% состоит из ка талиэатора, в то врем  как остал.ьное составл ет глицерин или полиглицерик, Этот остаток смешивают с водой и на. гревают до 7О-80 С. Смесь в количест ве 2 кг/ч подают в низ реактора и одно временно туда вдувают 8 MV4 возду :а. Путем притока через основание подвод т осте1льные 16 MV4 подогретого до 3SO С Боадуха. Реактор с псевдоожижен ным слоем (высотхзй 24ОО мм, диамет ром 15О мм, из хромовоникелевой ста ли) окруткают солевой ванной (нитритнитратный рйсплав), котора  сначала слу жит обогревателем, а после ввода в экс: плуатацто реактора - охладителем, Иэбы , й4 ток теплоты сго1)ани  при этом используют с помощью помещенного в соленую ванну теплообменника. В качестве. псев доожиженпого материала примен ют квар цевый песок с размером частиц 0,5™ 1,5 мм. Реактор нагреваю с помощью соле вой ванны до 540 С. За счет сгорани  органической части остатка температура в реакторе повышаетс  до 5ОО-650 С. Сгорание протекает полностью (содержание моноокиси в отход щем газе 0,1 об,%). Через каждый час л песка отбирают и замен ют свежим. Выведенный из реактора песок, содержащий воль- фрамат, промывают водой и получают 4. раствор вааьфрамата. Промытый песок отдел ют, сушат и снова ввод т в реактор в качестве инертного ма. териала. Водный раствор вольфрамата используют дл  эпоксидировани  или гидроксилировани  аллилового спирта перекисью водорода. Вынесенные с отработвршым газом песка и вольфрамата отдел ют в циклоне и промывают. Гор чий отработанный воздух примен.зют дл  нагревани  в теплообменнике свежего воздуха, необходимого дл  сжигани . Охлажден- ные отработанные газы дл  дальнейшей очистки пропускают через моечное устройство . Полученную промывную воду, содержащую незначительное количество вольфрамата, используют дл  разбавлени  остатка перегонки. В круглодонную ко бу предварителЬ но помещают 158 г (2,73 моль) алли нового спирта, 20О г воды и 33 г водного регенерирсванного раствора воль- фрамата натри  (с 4,9% вольфрамовой кислоты) и нагревают до . Затем при перемешивании в течение 1О мин добавл ют по капл м 97 г (1 моль) 35, перекиси водорода. Выход глицида 85% (счита  на перекись во дорода ). П р и м-е р 2 . При эпоксидирова™ НИИ. диклогексана с помощью гидропере-киек кумола в присутствии ванадилаце- тилацетоната с целью получени  1,2- «-эпоксициклогексана получают остаток перегонки,, который содержит соединение ванади . Этот остаток перерабатывают аналогично примеру 1, Образующуюс  при этом п тиокись ванади  осаждают на псевдоожиженном материале. От последнего п тиокись ванади  отдел ют путем растворени  в щелочах. Из этих 57 водных растворов ванадата известным путем получают ванадий или егп соединени . Пример 3. Сравнительный при- мер со свежим раствором вольфрамата натри  . В трехгорлую колбу емкостью 1 л с мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником поме- щают 158 г аллилового спирта и 200 м воды. 1,5 г вольфрамата натри  раствор ют в 33 мл воды и добавл ют к смео6 - СИ. Раствор нагревают до . Затем при перемешивании в течение 10 мин добанш ют по капл м 97 г .35,6%-ной перекиси водорода. Выход глщида 86% (счита  на перекись водорода). Пример 4. В этом примере вместо аллтшового спирта, используемого в примерах 1 и 2, примен юткротилевый или металлиловый спирт. В нижеслецующией таблице приведены данные по реакции с этими спиртами. Услови  реакции те же, что и в примерах 1 и 2.

Кротиловый

83,2

Металлиловый

55,5

Пример 5. В трехгорлувэ колбу с мешалкой, внутренним термометром, холодильником и капельной воронкой помещают 58 г (1 моль) аллилового спирта и 3 г молибдата натри , растворен- ного в 74 мл воды, и нагревают до 6 6 С. Затем в течение 1 ч добавл ют по капл м 102 г (1,1 моль) 36,7%«-ной перекиси водорода. Выход глицерина 7О вес.%. Катализатор регенерируют, как описано в примере 1, только вместо кварцевого песка примен ют карбид кремни  с размером зерен 0,1-1,0 мм. При использовании регенерированного Мо««:а тализатора аналогично примеру 1 выход глицерина 67 вес.%.

Пример 6, Вместо вольфрамата используют ванадат натри  в услови х примеров 1 и 2. Выход глицерина в случае применени  свежеприготовленного катализатора составл ет 2О вес.%, а в случае регенерированного с нспользова. нием в качестве инертного материала обожженной глины (шамота) - 22 вес.%. Регенерацшо ведут, как в примере 1, го ько используют шамот с размером зерен 1-3 мм и сжигание провод т р

2,3-Эпокси бутанол-

lf2--3noKcn.

-2 метил-

пропанал-З

атмосфере воздуха, нагретого до 35ОС с подачей его 9О нм /ч.

Claims (2)

1. Формула изобретени 

   1 Способ регенерации катализатора эпоксидировани  или гидроксилировани  водорастворимых о ефиновых соединений перекисью водорода, содержащего воль- фрамат, ванадат или молибдат кали  или натри , путем отделени  катализатора от продуктов эпоксидировани  или гидрок- силировапи  дистилл цией с последующим осаждением катализатора из образовавшегос  при дистилл ции кубового остатка на инертный материал, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  способа регенерации, осаждение катализатора ведут на инертный материал, наход щийс  в псевдоожиженном состо нии с одновременным выжиганием органической части кубового остатка в токе воздуха при температуре 500-900 Сие последующим вымыванием катализатора с инертного материала водой.
2. 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве инертного материала используют кварцевый .7271158

   сок, карбид кремни , обожженный К1эем-1. Патент ФРГ й 1230000,

   незем ИЛИ обожженную глину.кл„ 12 о 5/03, опублик. 1969.

   Истопники информации,. 2, Патент США № 2869986,

   прин тые во внимание при экспертиаекл. 23-140, опублик. 1964 (прототип).