SU725558A3 - Способ получени производных -(1,3,4-тиадиазол-2-ил)бензамида - Google Patents
Способ получени производных -(1,3,4-тиадиазол-2-ил)бензамида Download PDFInfo
- Publication number
- SU725558A3 SU725558A3 SU782595554A SU2595554A SU725558A3 SU 725558 A3 SU725558 A3 SU 725558A3 SU 782595554 A SU782595554 A SU 782595554A SU 2595554 A SU2595554 A SU 2595554A SU 725558 A3 SU725558 A3 SU 725558A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- hydrogen
- bromine
- chlorine
- methoxy
- fluorine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- RWOUBULBQYRRNL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)benzamide Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)NC1=NN=CS1 RWOUBULBQYRRNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 9
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 34
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 32
- -1 5-Chloro-2-benzofuryl Chemical group 0.000 claims description 29
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 20
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 19
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 14
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 8
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 4
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- ZAUCRONGJXRQRD-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxybenzamide Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(N)=O ZAUCRONGJXRQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004618 benzofuryl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 2
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 2
- 125000004196 benzothienyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 2
- 125000004541 benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 claims description 2
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 claims 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 claims 1
- UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N cyclohexatrienamine Chemical group NC1=CC=C=C[CH]1 UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- QJQYPZZUKLQGGT-UHFFFAOYSA-N methyl hypobromite Chemical group COBr QJQYPZZUKLQGGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims 1
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical group NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 abstract 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 abstract 1
- 150000004867 thiadiazoles Chemical group 0.000 abstract 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- NDXRPDJVAUCBOH-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxybenzoyl chloride Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(Cl)=O NDXRPDJVAUCBOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000000242 4-chlorobenzoyl group Chemical group ClC1=CC=C(C(=O)*)C=C1 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- BRWIZMBXBAOCCF-UHFFFAOYSA-N hydrazinecarbothioamide Chemical compound NNC(N)=S BRWIZMBXBAOCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- YENZKZMWFQLRFU-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxy-n-[(pyridine-4-carbonylamino)carbamothioyl]benzamide Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(=O)NC(=S)NNC(=O)C1=CC=NC=C1 YENZKZMWFQLRFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- IHNINSVQYKIZIC-UHFFFAOYSA-N 2h-quinolin-3-one Chemical compound C1=CC=CC2=CC(=O)CN=C21 IHNINSVQYKIZIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 1
- PKBGHORNUFQAAW-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 PKBGHORNUFQAAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZGIVVRBMFZSG-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 ZMZGIVVRBMFZSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical group CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBVICLHMLZNCRU-UHFFFAOYSA-N COC1=C(C(=C(C(=C1)C2=CC=C(C=C2)Cl)C3=NN=CS3)OC)C(=O)N Chemical compound COC1=C(C(=C(C(=C1)C2=CC=C(C=C2)Cl)C3=NN=CS3)OC)C(=O)N FBVICLHMLZNCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical compound [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000707 boryl group Chemical group B* 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000004816 dichlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- QRXWMOHMRWLFEY-UHFFFAOYSA-N isoniazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=NC=C1 QRXWMOHMRWLFEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000004452 microanalysis Methods 0.000 description 1
- XRGCUWJCKHOLGC-UHFFFAOYSA-N n-[[(4-hydroxybenzoyl)amino]carbamothioyl]-2,6-dimethoxybenzamide Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(=O)NC(=S)NNC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 XRGCUWJCKHOLGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- JTDPJYXDDYUJBS-UHFFFAOYSA-N quinoline-2-carbohydrazide Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C(=O)NN)=CC=C21 JTDPJYXDDYUJBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZARLOFXXUFNOHB-UHFFFAOYSA-N quinoline-3-carbohydrazide Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C(=O)NN)=CN=C21 ZARLOFXXUFNOHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
- C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
- C07D285/135—Nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
N- (1,3,4-ТИАДИАЗОЛ-2-И Л) -БЕНЗАМИДА
,liH о
Д.JLi.-5
t8e3, представл ет евВой
//
-О
-R
0-Н
|.
10
19
20
тде R°, R и R независимо друг от друга представл ют собой водород, хлор или бром, при 37 условии, что по крайней мере сдан из R°, R и R - хлор или бром; X - кислород или сера; R и R независимо друг Ьт друга вбдород , хлор, бром или метил при условии, что R - водород, если X - кислород; R и R - водород, при этом радикалов R и R водород , а другие из радикалов R и R ,водород, хлор, метркси, бром, иод, фтор, трифторметил , метил, окси, фенил, или фенил, мо . нозамешенный бромом, хлором или фтором, ИЛИ R и в - водород, а R и R - независимо друг от друга хлор, фтор или бром, или R и R - водород, а R и R -независимо друг от друга, хлор, фтор, бром или трифтор метил, или R и R - водород, а R и R - независи мо друг от друга хлор,.фтор или бром, или R, R и R - водород, а R - хлор, фтор или бром, или R, R и R - водород, а R - ацетамидо, нитро, avtHHp или циане; и R - независимо друг от друга водород , хлор, фтор, бром, метил или метокси при условии, что один из R и R могут представл ть собой водород, если и лишь в том случае, когда другой представл ет собой метокси; по крайней мере один из. R и R должен представл ть собой метил йЛй метокси если R® отличен от водорода, а R, R и R - водород, или R и R - водород, а один или оба R и R трифторметил, R и R отличны от фенила , ацетамидо, метокси, нитро, амино, циано ИЛИ замещенного фенила, если и R° и R отличны от меток си; два радикала из R - водород, если оба ра;н;икала R и .R о личны от метила или метокси; оба радикала R и R - метокси или метил, когда R - спиридил, нафтил, бурил или тиснил; Rf и R - метокси, если R - бензотиазо лил, бензоксазолил, бензотиенил, бензофурил, изоксазолил, хинолил или тиазолил. В литературе описан способ получени про изводных 1,3,4- тиазиазола циклизацией COOTветствун цих тиосемикарбазндов в присутствии серной кислоты 1. Целью предлагаемого изобретени вл етс получение новых производных 1,3,4-тиазиазола обладающих ценными свойствами. Поставленна цель достигаетс описьгеаемы способом получени производных N-(1,3,4-тиа азол-2-ил)-бензамида общей формуль Т, заклю }ающийс в том,что соединение общей формулы ,18 $О вп х-тт-с-Бн-с в которой R° и R определены выгие, а X представл ет собой R - с - N И , где R то же, за исключением амино- или ацетамидофенила , подвергают циклизации в присутствии концентрированной серной или метансульфоновой кислоты с последующим или выделением целевого продукта, или, в случае получени соединени I, в котором R - амино или ацетамидо . восстановлением соединени I, в котором R® - нитро, с последующим в случае необходимости ацилированием. Дегидратирующую циклизацию провод т при 20-80 С, предпочтительно при комнатной температуре . Обычно провод т реакцию без растворител , но МОЖНО использовать растворители, включающие галогенированные бензолы, а также галогенированные алканы, включающие хлорбензол, дихлорбензолы, хлороформ и метилен дихлорид. Предпочитают получать - соединени , имеющие амино- Или ацетамидную группу в фенильной R-группе путем первоначального получени соответствующего шггрозамещенного соединени и восстановлени нитрогруппы гид- рированием , с использованием катализатора гидрировани , предпочтительно благородного талла, с образованием амицозамещенного соединени . Аминогруппу 1ацилируют уксусным ангидридом или ацетилгалоидом с получением ацеталлидозамещенного соединени . Примеры иллюстрируют синтез единений, а методики описывают синтез типичных исходных соединений. Во всех примерах соединени идентифицированы методами ЯМР, злементарным микроанализом и в некоторых случа х методами ИК спектроскопии и масс-спектроскопии . Методика 1. 1-{4-Хлорбензоил)-4-(2,6-диметок сибензоил) - т осемикарбазид. Раствор 0,76 г тиоцианата аммони в 20 мл хлорбензола нагревают до 70° С в 100 мл колбе . Через несколько минут по капл м добавл ют 2,0 г 2,6-диметоксибензоипхлорида в 30 мл хлорбензола и смесь перемещивают в течение 15 мин после заверщени добавлени . Затем добавл ют 1,7 г 4-хлорбензойлгидразина , суспендированного в 20 мл хлорбензола , и получе 1ттую в результате смеси перемещивают при 70° С в течение 30 мин. Затем растворитель отгон ют в вакууме и к остатку добавл ют 50 мл воды. После перемепшвани водной смеси в течение 3 ч, твердые вещества собирают и сушат с получением 2,7 г i-(4-хлорбензоил)-4-(2,6-димeтoкcнбeнзoил)тиoceмикapбaзидa; т.пл. 206-208° С. Вычислено, %; С 51,84; Н 4,09; N 10,67. Найдено, % С 52,12; Н 4,35; N 10,67. Пример. (4-xлopфeнил)-l,3,4тиaдиaзoл-2-ил -2 ,б-димeтoкcибeнзaмид. 1 г описанного выше промежуточного соед нени медленно добавл фт при перемешивании и охлаждений к 5 г концентрированной серной кислоты. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 4 ч и затем переливают Е 300 мл льда. Выпавшие твердые вещества собирают, сушат и перекристаллизовывают из этилацетата с получением 0,45 г (4-хлорфенил ) -1,3,4-тиадиазол- 2-ил -2,6-диметоксибенз амида; т:пл. 238-240°С. Вычислено, %: С 54,33; Н 3,75; N 11,18 Найдено, %: С 54,01; Н 3,84; N11,22 Метод 1ка 2. 1-(4-Гидроксибензоил)-4-(2,6диметоксибензоил ) -тиосемикарбазид. 2,0 г 2,6-диметоксибензоилхлорид,а раствор ют в 20 мл тетрагидрофурана при температуре начала стекани флагмы. После завершени добавлени смесь перемешивают при температуре начала стекани флегмы в течение. 15 мин и затем добавл ют 1,5 г 4-гидроксибензоилгидразина в 20 мл тетрагидрофурана. Реакционную смесь кип т т с обратным холодильником в течение 50 мин, охлаждают и вы паривают в вакууме с образованием масл нистого остатка, которьш состоит в основном из 1- (4-гидроксибензоил)-4- (2,6-диметоксибензоил тиосемикарбазйда.. .. . П р и м е р 2. (4-Гидроксифенил)1 ,3,4-тиадиазол-2-ил1-2,6-димегоксибензамид. Полученный выше остаток перемешивают и к нему по капл м добавл ют 20 г метансул фокислоты. После 4 ч перемешивани при ком натной температуре раствор переливают в 300 мл лед ной воды и рН устанавливают с по мощью гидроокиси аммони 7,5. Осадок отдел ют , собирают и перекристаллизовьгеают из . ацетона с образованием 2,5 г N- 5- (4-гидрокси фенил)-1,3,4-тиадиазол-2-ил1-2,6-диметоксйбензамида; т.пл. выше 260°С. Вычислено, %: С 51,18; Н 4,23; N 11,76. Найдено, %:С 56,98; Н 3,96; N 11,52. П р и м е р 3. N- 5-(4-Пиридип)-1,3,4тиадиазол-2-ил -2 ,6-диметоксибензамид. Согласно способу примеров 1 и 2, 2,2 г 2,6-диметоксибензоилхлорида реагирует с 1,4 г 4-пиридилкарбонилгидразина с получением соответствующего 1- (4-пиридилкарбонил)-4- (2,6диметоксибензоил )-тиосемикарбазйда: К тиосемикарбазиду в жидком сосоо шш при перемешивании добавл ют по капл м 20 г метансульфокислоты при охлаждении.Через 5 ч пер меишвани при комнатной температуре реакщон Ную смесь обрабатывают как описано выше,с o6paзованием 2;9 г N- 5-(4-п«ридил)-1,3,4-тиадиазолн -2,6-диметоксибензамида; т.пл.241-243°С. Вычислено, %: С 56,13; И 4,12; N 16,36. Найдено, %: С 55,90; Н 4,21; N 16,47. П р и м е р 4. N-15- 5-хлор-2-бензо(в)ти- ,3,4-тиадиазол-2-ил J -2,6-диметоксибенз-. амид. . 4 г 1- I 5-хл.ор-2-бензо(е)тиенил -карбонил -4-(2,6-диметоксибензоил); Тиосемикарбазйда , полученного, как описано выше, добавл ют к 20 г метансульфокислоты с образованием 1,1 г 2,6-диметоксибензамида; т.пл. 260°С. Вычислено, %, С 52,84; Н 3,27; N 9,73. Найдено, %: С 52,62; Н 3,48; N 9,78. П р и м е р 5. (2-бeнзoтиaзo.)l ,3,4-тиaдиaзoл-2:ил -2,6-димeтoкcибeнзaмид. 4,2 г 1-(2-5ензотиазолил).-карбонил-4 (2,6-Диметоксибензоил)-тиосемикарбазйда добавл ют по капл м :при перемешива1ши к 16 г метансульфокислоты. Продукт реакции представл ет собой 2,6 г N-t5-(2-бeнзoтиaзoлил)-1 ,3,4-гаадиазол-2-ил -2,6-диметоксибензамид; т.пл. 260° С., Вычсслено, %: С 54,26; Н 3,54; N 14,06 Найдено, %; С 54,38; Н 3,72; N ,81 П р и м е р 6. N-5- (2-хлорфенил) -1,3,4-тиадиазол- 2-ил- 2,6-диметок сибензамид. К 10 г метансульфокислоты добавл ют 1,4 г 1-(2-хл6рбензоил)-4-(2,6-диметоксибензоил )-тиосемикарбазйда,поддержива при этом температура ниже 35° С. Продукт реакции представл ет собой 1,2 г (2-хлорфенил)-1,3,4-шадйазол-2-ил1-2 ,6-диметоксибензамида) j т.пл. 235-237° с., . Вычислено, %: С 54,33; Н 3,75; N 11,18 Найдено, % С 54,57; Н 3,95; N 11,19 П р и м е р 7. (2-Х1(нолил)-1,3,4тиадиазол-2-ил )-2,6-диметоксибензамид. 20 г 2,6диметоксибензоилхлорида реагирует с 1,9 г 1-(2-хинолил)-карбонилгидразина с образованием соответствующего 1- (2-хинолил:. карбокил)-4-1(2,6-диметоксибензоил)- тиосемикарбазида , который цнклизуют с помощью метансульфокислоты с образованием 1,75 г N-(5- (2-х1шолил)-1,3,4-тиадиазол-2-ил -2,6-диметоксибензамида; т.пл. 260°С. Вычислено, %: С 61,21; Н 4,11; N 14,28 Найдено, %: С 61,09; Н 4,30;,N 13,95. .N- 5- (З-Хийолил)-1,3,4-тиадиазол-2-ил -2,6-диетоксибензамид . В соответствии со способом, описанным выше, ,09 г 2,6-димстоксибензоилхлорида реагирует с З-хинолил)-карбонилгидразином с образоваием 1- (3-хино.лилкарбонил) -4- (2,6-диметоксиензоил )-тиосемикарбазйда, который циклизуют помощью метансульфокислоты с образованием ,7 г М-15-(3-хинолнл)-1,3,4-тиадиазол-2-ил ,6-диметоксибензамида; т.пл. 242-243°С. Вычислено, %: С 61,22; Н 4,11; N 14,28 Найдено, %: С 60,97; Н 4,17; N 14,01 Пр1теденные в таблице данные примеров емонстрируют получение амино- и ацетамидомещенных соединений.
3-Трифторметилфенил
4-(4-Бромфенил) -фенил
4-(4-Хлррфенил)-фенил
4- Бромфенил
4- (4-Фторфенш1)-фенил
2-Нафтил
3,4-Дихлорфенил
3-Оксифенил
4-Метоксифенил 4-Нитрофенил ЗтХлорфенил 2-Нафтил
3,5-Бис- (трифторметил )-фенил
3-Триенил 3-Фурил
5-Бром- 2- фурип ФЙодофенил
5- Бром- 3- пиридн л
5- Хлор- 2- гиенил 3-Изоксозог шлг
Метал
40
Метил
260
Метокси Метокси
41
259-261
Метил
Метил
МеталМетил
Мегокси Метокси
Метокси Метокси
11
12
725558
Claims (1)
- 5- Хлор- 2- бензофурил ,2-Бензо(в)фурил При м е р 62. N-I4-A O Hpфeнил)-l,3,4-тиадиазол-2-ил 2,6-диметоксибензамид. 3,6 г нитрофенильного соединени , полученного в примере 45. гидрируют в среде тетрагидрофурана в присутс№ии катализатора - паллади (5%) на угле. После завершени гидриро вани растворитель вьшаривают досуха в вакууме и остаток перекристаллизовь ают из этилацетата . Катализат промьшают этанолом и дн метилформамидом и растворители вьшаривают досуха. Остаток перекристаллизовывают из этилацетата и объединенные перекристаллизован ные продукты идентифицируют как 1,8 г М- ((4-аминофенил)- 1,3,4-тиадиазол-2-илЬ2,6-диметйксибензамида; т.пл. 232-234°С. . Вычислено, %: С 57,30; Н 4,49; N 15,73 Найдено, %: С 58,95; Н 4,67; N 15,41. П р и м е р 63. (4-Aцeтaмидoфeнил)- 1,3,4-тиадиазол-2-ил -2,6-диметоксибензамид. 0,5 г продукта примера 62 раствор ют в 20 мл пиридина и Добавл ют 0,2 мл уксусного ангидрида в 5 мл тетрагидрофурана, в то врем как температуру реакционной смеси поддерживают охлаждением ниже 35° С. После добавлени смесь перемеши1вают в течение 16 ч при комнатной температуре и вьтаривают досутса в вакууме. Остаток перекристал изовьшают из этилацетата с получением 0,25 г (4-ацет амидофенил)-1,3,4-тиадиазол-2-ил -2,6-диметокс бензамида; т.пл. 211-213 С. Вычислено, %: С 57,42; Н 4,31; N 14,10 Найдено. %: С 57,70; Н 4,61; N 13.80 Формула изобретени Способ получени производных N-(1,3,4-тиадиазоп-2-ил )-бензамида общей формулы J tSft i ftfSem fi em S60219-22161 . LX в которых R°, R и R независимо друг от руга представл ют собой водород, хлор или бром, при условии,, что по крайней мере один из R°, и В - хлор или бром; X - кислород или сера; R и R - независимо друг от друга водород , хлор, бром или мегал при условии, что R - водород, когда X - кксло оц; R и R - водород, при этом один из радикалов R и R водород , а другой из радикалов R и R - водород , хлор, метокси, бром, иод, фтор, трифторметил , метил, окси, фенил, или , монозамещенный бромом, хлором или фтором, или и R - водород, а R и R - независимо друг от друга хлор, фтор шш бром, или R и R водород, а R и R независимо друг ,от друга хлор, фтор, бром или трифтормегил, или Я и R - водород, а R и R - независимо друг от друга хлор, .фтор или бром, и;ш R, R и R - водород, а Я - хлор, фтор или бром, или R, R и R - водород, а R® - ацетамидо, нитро, амино или циано; R и R - независимо друг от друга водород , хлор, фтор, бром, метил или метокси при условии, что один из R и R может предстаз .ч ть собой водород, если и лишь в том случае, когда другой представл ет собой, метокси; по крайней мере, один из R и R должен представл ть собой метил или метокси, если R отдачен от водорода, а R, R и R - водород, или R и R - водород, а один или оба радикала R и R - трифторметил; В и R - отличны от фенила, ацетамидо, метокси, нитро, амино, циано или замещенного фенила, если оба радикала R и R отличины от метокси; два из радикалов R, R и В .137 водород, если оба радикала R и R отличны от метила или метокси , R и R - метокси или метил, когда R - пиридил, нафтил, фурил или тиенил; R и R - метркси, когда R - бензотиазолил , бензоксазолил, бензотиенил, бензофурил изок9азрлил, хинолил или тиазолил, заключающийс в том, что соединение общей формуЛЬ1 П 5О I Х-МИ-Й-IIM:-Й- у vV 1Г Т Л 14 где Р и R определены выше, а X представл ет собой R - с - NH - , где R опредепен выше, за исключением амино- или ацетч амидофенила, подвергают циклизации в присутствии концентрированной серной или метансульфоновой кислоты с последуюшим выделением Целевого продукта или в случае получени соединени I, в котором R® - амино или ацетамидо, восстановлением соединени I, в котором R - нитро, с последуюшим в случае необходимости ацилированнем. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе , 1. Гетероциклические соединени . Под редакцией Р. Эльдерфильда, М., Мир, 1965, т. 7, с. 450.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US74016676A | 1976-11-10 | 1976-11-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU725558A3 true SU725558A3 (ru) | 1980-03-30 |
Family
ID=24975330
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU782595553A SU731897A3 (ru) | 1976-11-10 | 1978-03-31 | Способ получени производных -(1,3,4-тиадиазол-2-ил) бензамида |
| SU782595554A SU725558A3 (ru) | 1976-11-10 | 1978-03-31 | Способ получени производных -(1,3,4-тиадиазол-2-ил)бензамида |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU782595553A SU731897A3 (ru) | 1976-11-10 | 1978-03-31 | Способ получени производных -(1,3,4-тиадиазол-2-ил) бензамида |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4141984A (ru) |
| SU (2) | SU731897A3 (ru) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4271166A (en) * | 1977-08-15 | 1981-06-02 | Eli Lilly And Company | N-(1,3,4-Thiadiazol-2-yl)benzamides |
| US5086184A (en) * | 1980-09-16 | 1992-02-04 | Dowelanco | N-heterocyclic benzamides |
| US4943634A (en) * | 1980-09-16 | 1990-07-24 | Eli Lilly And Company | N-heterocyclic benzamides |
| US4416683A (en) * | 1980-09-16 | 1983-11-22 | Eli Lilly And Company | Benzamides, compositions and agricultural method |
| US4801718A (en) * | 1980-09-16 | 1989-01-31 | Eli Lilly And Company | Thiaiazolyl benzamides |
| MA19269A1 (fr) * | 1980-09-16 | 1982-04-01 | Lilly Co Eli | Perfectionnement relatif a des derives de n-arylbenzamides . |
| US4515625A (en) * | 1980-09-16 | 1985-05-07 | Eli Lilly And Company | Benzamides, compositions and agricultural method |
| JPH07116183B2 (ja) * | 1987-03-31 | 1995-12-13 | 三菱化学株式会社 | チアジアゾ−ル誘導体及びこれを有効成分とする殺虫殺ダニ剤 |
| WO2002092584A1 (fr) * | 2001-05-14 | 2002-11-21 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Derives du thiadiazole, pesticides a usage agricole et horticole, et leurs utilisations |
| WO2007087427A2 (en) * | 2006-01-25 | 2007-08-02 | Synta Pharmaceuticals Corp. | Thiazole and thiadiazole compounds for inflammation and immune-related uses |
| AU2011240070A1 (en) | 2010-04-16 | 2012-11-08 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Heterocyclic compounds as pest control agents |
| JP6023783B2 (ja) * | 2011-03-22 | 2016-11-09 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ | Ｎ−（１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）アリールカルボキサミドおよび除草剤としてのその使用 |
| CN102796041B (zh) * | 2011-05-27 | 2015-03-25 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种喹啉硫脲类化合物及其合成方法和用途 |
| WO2014060381A1 (de) * | 2012-10-18 | 2014-04-24 | Bayer Cropscience Ag | Heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1795037A1 (de) * | 1968-08-01 | 1972-01-20 | Bayer Ag | N-Acyl-2-amino-1,3,4-thiadiazole |
-
1977
- 1977-08-15 US US05/824,687 patent/US4141984A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-03-31 SU SU782595553A patent/SU731897A3/ru active
- 1978-03-31 SU SU782595554A patent/SU725558A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4141984A (en) | 1979-02-27 |
| SU731897A3 (ru) | 1980-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU725558A3 (ru) | Способ получени производных -(1,3,4-тиадиазол-2-ил)бензамида | |
| Chapleo et al. | Substituted 1, 3, 4-thiadiazoles with anticonvulsant activity. 1. Hydrazines | |
| US5112848A (en) | Furan and pyrrole containing lipoxygenase inhibiting compounds | |
| Gurupadayya et al. | Synthesis and pharmacological evaluation of azetidin-2-ones and thiazolidin-4-ones encompassing benzothiazole | |
| OA13154A (en) | Novel heterocyclic compounds useful for the treatment of inflammatory and allergic disorders: process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them. | |
| EP0351213A2 (en) | 2-Indolones substituted in 5 by a cyclic hydrazide radical, their preparation and their use in cardio-active medicaments | |
| JPH05294954A (ja) | 新規ベンゾピラン誘導体 | |
| EP1140824B1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3-alkanoyl- und 3-alkylindolen | |
| EP0266558A2 (de) | 5-Alkylbenzimidazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel | |
| Yonetoku et al. | Novel potent and selective calcium-release-activated calcium (CRAC) channel inhibitors. Part 2: Synthesis and inhibitory activity of aryl-3-trifluoromethylpyrazoles | |
| FR2565587A1 (fr) | Derive nouveau de diamide d'amino-acide a caractere acide n-acylique, un sel de celui-ci, un procede de production de celui-ci et un agent anti-ulcereux le contenant | |
| Fahmy et al. | Synthesis and evaluation of the analgesic and antiinflammatory activities of O-substituted salicylamides | |
| US3891637A (en) | Process for the production of carboxamides of oxo-1,2-benzothiazine-1,1-dioxides | |
| SU706023A3 (ru) | Способ получени производных -(1,3,4-тиадиазол-2ил) бензамида | |
| Bachmann et al. | The Nitrosation of Hexamethylenetetramine and Related Compounds1 | |
| Padmavathi et al. | Synthesis of some novel annelated 1, 2, 3‐selena/thiadiazoles and 2h‐diazaphospholes | |
| US4134897A (en) | Amides of 4-hydroxy-6H-thieno[2,3-b]thiopyran-5-carboxylic acid-7,7-dioxide and process for the preparation thereof | |
| US4090020A (en) | Thienothiazine derivatives | |
| JP2500853B2 (ja) | Ｎ−トリクロロアセチル・２−オキシインド―ル−１−カルボキシアミド | |
| FR2728571A1 (fr) | Nouveaux ethers d'oximes tricycliques, leurs procedes de preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent | |
| SU738510A3 (ru) | Способ получени 2,3-дигидробензо (в) тиофенонов-2 или их солей | |
| Saoud | Synthesis and Characterization of Some New 1, 3Oxazepine Derivatives | |
| EP0654028B1 (en) | 3- and 5-substituted 1,2,3,4-oxatriazole-5-imine compounds, a process for the preparation thereof, a pharmaceutical preparation containing said compounds and the use of said compounds for the preparation of medicaments | |
| CA2618736A1 (en) | Chemical process | |
| SU793398A3 (ru) | Способ получени производных тиазолина |