SU721448A1

SU721448A1 - Способ получени диалкиларсинов

Info

Publication number: SU721448A1
Application number: SU772553252A
Authority: SU
Inventors: Роман Давидович Гигаури; Борис Дмитриевич Чернокальский; Николай Иванович Гургенидзе; Георгий Николаевич Чачава
Original assignee: Тбилисский Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет
Priority date: 1977-12-12
Filing date: 1977-12-12
Publication date: 1980-03-15

Description

Изобретение относится к улучшенному

- способу получе1пг5г^_пмалкиларсйн0в обшей формулы где? ~ алкил, комплексы которых с галогенидами , или оксигалогенидами титана, ванадия или с триалкилалюминием являются катализаторами при полимеризации олефинов. Диалкиларсины применяются также как исходные вещества для получения мышьякорганических соединений разнообразного состава.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения диалкйларсинов с использованием мышьяковистого ангидрида по схеме

1К»Д+бнсес выходом 55%;

*Z^te+JH_aO-n_PH 200°С !0

3. Д%С»+2R 8л -?(С,НДМК§Я/

Лгмдсе&п;

стадии 2-4 проводятся в среде диэти— нового эфира с выходом 70% в пересчете на треххлористый мышьяк (AsCiij );

5. ЙЖ№*2Н.С°-*R₂AsH+ZnCe₂выход диалкиларсина составляет 50% 'в пересчете на диалкилхлорарсин (R₂Asce ).

Недостатком этого способа являются многостадийность , трудоехгкость, применение дорогостоящих веществ; общий выход не превышает 20% в пересчете на исходный мышьяковистый ангидрид.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что мышьяковистый ангидрид подвергают взаимодействию с реактивом Гриньяра с последующим восстановлением образую щегосй промежуточного продукта srcмарным водородом.

Процесс протекает по схеме:

1.

₊ 2MgO+^MgBnj ^V

2. (R»As),O*2ZnMHCe— \ ·2Ζ^<·Η_ΛΟ где Й - С^ - алкил.

Выход 45-61,5%.

Отличие предложенного способа заключается в том, что мышьяковистый ангидрид непосредственно обрабатывают реактивом Гриньяра и полученную реакционную массу подвергают восстановлению.

Пример 1. Синтез диизопропиларсина. К реактиву Гриньяра из 24,0 г магния, 123, О г бромистого изопропила и 600 мл сухого диэтилового эфира при . ,_дтемпературе от 15 до 25 С быстро добавляют 40,0 г мышьяковистого ангидрида. Реакционную смесь , перемешивают при комнатной температуре 4 ч и разлагают разбавленной (1:1) соляной кислотойВодный раствор отделяют, в эфирный раствор вносят 65,0 г цинка в виде 5 пыли и разлагают по каплям соляной кислотой (разложение продолжается 3-4 ч). Эфирные вытяжки нейтрализуют раствором соды и сушат над безводным •сульфатом магния. После отгонки раст10 ворителя остаток фракционируют. Получают 40,00 г (61,5%) диизопропнларсина с т.кип. 40-41^QC (25 мм рт.ст.), ~ 1,4657.

Синтез и весь процесс проводят в токе инертного газа (азот, аргон). Мышьяковистый ангидрид очищают, тщательно сушат в вакуум-эксикаторе над пятиокисью фосфора, а перед употреблением просеивают через сито (0,25 мм).

Примеры 2-7 осуществляют аналогично примеру 1. Полученные результаты приведены в табл. 1 и 2.

<β я s Я Ю <в Η ν>

ro	ГО	b·	r-
CM	CM	χφ
4* CD	CO*	co*	0)
xi*	xf	co	CO

о xf xf

Φ

О xf « xf CO

CO

T o' co

« £

ο. ο fi·

Ί---

		«/>
		< ·
	δδ	*

	о
	к	X
	ω
	п	•
	«г
	сз
	X
X ·		о
<Л

н

ос.		\|
'‘-‘Г		о
2		5 о
»т*		Е и
S		Л Ф
о	н	Q tj
CL	С*
<П t;	Зс	1
		ф
ώ		а
к <S		’5 о
X		± *
		------_г

DC

Ф CM ГО*	φ CM ro	О О о’ —1	О о о' -4
xf	Φ	CM	сч
χφ	•xf	Φ	ф
xf*	xf*	О*	о*
xf	Xf	Φ	ф

<л		<Л -С Оэ	</? -< о
£		X	X
5		cf	cf
Ь-	СМ	О см	Xf О
ГО	со	о <->	ro cm
ф	ф*	CD CD*	co* ro*
xf	Xf	xf Xf	CO co
о		Xf	о ol
о		t~I
го*		CO*	o* t—4
о		CO	О
хф		CO.	о
со*		CD*	о*
xf		xf	φ
т-4		CO	φ
ф		Ф	q .
СМ*		<N	г—1
м*		xf	φ
г-		О	СО
СО		00	CD

СМ		см	Т“4
xf		xf	ф

Ο χφ. Ο *-4

Ο xf ο* φ co »-4 φ

Φ Φ o'

q. φ* φ

Φco фО o'o' ’Φ q. φ' φ co Φ

CO*

Φ

tn CO co bcj cm CM. cq xf хф* co* co co co co cm CO o“ хф

1-4

Ф*

Ф

CO

o.

r-4 co co со s—4

Φ r~ CO o' co

ф	ь-	т-4	ф	СО
ф	ф	СО	00	СО
г-	со	ь-	CD	г-
xf	хф.	xf	Хф.	хф
—1	—I	<-Ч	—4	т—4

Ю хф o' bCM φ’

Φ co Q o* CD

CD

00.

O*

CO

Φ co CD

Xf b- CO о CM

4»

О о CO CO о CO * о bCM co Ф σ> CM * о bo xf o* Γо о bxf

г-1	х-4	г-	т-4'	О	—<	со
г-	(D	см	СО	ф	со	Хф
ь-	лу	со	сМ.		со	ь-
<э	<Э .	' ч	Ч	о.	го	со
т-4	г-7	1—4	г-4	1-4	о	о*

хф

0)

«-4

О

СО

Ф

со

<0

хф 1

ю

о

CD

ю

см

СО |

СО

о

xf*

<0

о

СМ

CM

00

ь-

Q

СО

со

хф

со —-

Ф

со

СО

ж-4

ф_

СО

го

г—

о

СО

ф*

—4

Ф*

СМ*

со*

го

О

хф

со

’Ф

xf

ф

Ф

tcT

721448 8

Таблица^

Загрузка и выход пиалкиларсинов

Пример ,	4	Для	реакции	взято, г ]	Толучено * Τ'
	RBn	1 i Bt,0 1 «4		Ζη ί
1	иао-С₅Н₇	24,0	123,0	600	40,0	65,0	40,0
2	С₃Н₇ 24,0	123,0	. 600	40,0	65,0	30,0
3	С₄Н₉	24,0	137,0	500	40,0	62,5	35,0
4		24,0	137,0	600	40,0	65,0	33,0
5	05*11	24,0	151,0	550	39,6	64,2	50,0
6	и%о-	24,0	151,0	600	40,0	65,0	• 52,0
7		24,0	165,0	600	40,0	65,0	50,0

Таким образом, предложенный способ позволяет повысить выход целевого продукта до 61,5%, т.е. в 2-3 раза по срав-25 нению с известным способом, упростить процесс и исключить применение дорогостоящих веществ, таких как треххлористый м'ьпльяк, диэтнламин, диалкилхлорарсин.

Claims

Изобретение относитс к улуч.иечном способу nonv4cTrFT5r niianKHnapCHH6B обшей (R)/SH . где алкил, комплексы которьос с галогенидами , клн оксигалогенидами титана, ванади или с триалкилалюминием вл ютс катализаторами при полимеризации оле- финов. Диалкиларсинь при 1ен ютс такж как исходнь:е вещества дл получени мышь корганических соединений разнооб разного состава. Наиболее близким к изобретенгпо по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени диапкйларсинсв с использованием мышь ковистого ангидрида по схеме 1 8Дннсе-.д%се $нрт1ри 2оо с вьссодом 55%; 2.,2нн-с8у зМ(С2Н5 « (С н нННса; .3 . (H NA%Ce,t2RM,8. (C, 4.-2MgC an-, (.),nM-Hce; стации 2-4 провод тс s среде диэтилового эфира с выходом 7О% в ггерэсчете на треххлористый мышь к (AsCi д )j 5. R.AsC8 2-n 2HCS- R/sH+ZnCe2 выход диалкиларсина составл ет 50% в пересчете на диалкилллорарсин ( ). Недостатком этого способа вл зотс многосташиШюстъ , трудое гкостъ, применение дорогосто щих веществ; общий выход не превышает 20% Б пересчете на исходный мышь ковистый ангидрид. Целью изобретенкч вл етс повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. ПостаЕлеьна цель достигаетс тем, что мьш1ь ховистьгй ангидрид подвергают азаимодействию с реактивом Гринь ра с последующим восстановлением образук шегосй промежуточного продукта STO v SpafcTM водородом. Процесс протекает по l. 4-. 2Mg0 -: MgBr,5 2.{RoAs),0- 32ni-4HCg-.R.Af.H %. ,,0 j. 1 . где -К - C-s,- C алкил. Выход 45-61,5%. Отлично препложекного способа заключаетс в том, что мышь ковистый ангидрид непосредственно обрабчтьгаают реактивом Грннь ра и полученную реакционную массу подвергают восстановлен Пример 1. Синтез диизопропиларсина . К реактиву Гринь ра из 24,0 г магни , 123, О г бромистого изопропил и 600 мл сухого диэтилового эфира при температуре от 15 до 25 С бьютро добавд ют 40,0 г мышь ковистого ангидр да. Peaкциoн ryю смесь, перемешивают пр комнаткой температуре 4 ч н разлагают разбавленной {1:1) сол ной кислотой. Водный раствор отдел ют, в эфирный раствор внос т 65,0 г цинка в виде пыли и раалагвют по капл м сол ной кислотой {разложение продолжаетс 3-4 ч). Эфирнью выт жки нейтрализуют раствором соды и сушат над беозсднь м сульфатом магнгг . Поело отгонки растаорител остаток фракцио шруют. Получают 40,00 г {61,5%} циизопропиларскна с т.кип. 40-41 С {25 мм рт.ст.), :: 1,4657. Синтез и весь процесс провод т Б токе инертного газа {азот, аргон). Мышь ковистый ангидрид очищают, тщательно сушат в вакуум-эксикаторе над п тнокисью фосфора, а перед употреблением просеивают через сито {0,25 мм). Примеры 2-7 осуществл ют аналогично примеру 1. Полученные результаты приведены в табл. 1 и
2. Таким образом, предложенный способ позвол ет повысить выход целевого продукта до 61,5%, т.е. в 2-3 раза по срав нению с известным способом, упростить процесс и исключить применение дорогосто щих веществ, таких как треххлористь мьпиь к, диатнламнн, диалкилхлорарсин. Формула изобретени Способ получени диалкнларсинов о щей формулы { , где R-Cj- Cjj- алкил, с использованием мышь ковистого ангидрида , реактива Гринь ра, среды ди- этилового эфира и реакции восстановлени атомарным водородом, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта и упрощени процесса, мышь ковистый ангидрид непосредственно обрабатывают реактивом Гринь ра и полученную массу подвергают восстановлению.