SU717048A1 - Способ получени 1-замещенных-3нитро-5/ -азолил/-1,2,4-триазолов - Google Patents
Способ получени 1-замещенных-3нитро-5/ -азолил/-1,2,4-триазолов Download PDFInfo
- Publication number
- SU717048A1 SU717048A1 SU782593464A SU2593464A SU717048A1 SU 717048 A1 SU717048 A1 SU 717048A1 SU 782593464 A SU782593464 A SU 782593464A SU 2593464 A SU2593464 A SU 2593464A SU 717048 A1 SU717048 A1 SU 717048A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- triplet
- substituted
- azolyl
- general formula
- nitro
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к синтезу (НОВЫХ производных 3-HHTpo-5-(N-a3O1лил )-1,2,4-триазолов, содержащих 2. гетерсцикла - 1,2,4-триазольный и Негод щийс в положений 5 триазола второй азольный цикл, св занный с первым ЦИКЛОМ своим гетероатомом. Соединени такого тийа представл ют интерес как биологически активные вещества и полупродукты органического синтеза,
Описан также способ получени (з-К-1,2,4-триазол-1 -ил)-1 ,2,4-триазолов, заключающийс в о бработке Ы-нитро-3-Е-1,2,4-триазолов основани ми: ,
J(
ОН К J I
где , BrjNO,, 1. Однако этим; способом могут быть получены соединени , содержащие лишь одинаковые заместители в обоих циклах.
Целью насто щего изобретени вл етс разработка общего метода синтеза бицик; ических соединений, содержащих разнообразные азольные
с различными .заместител ми р них.. .
Поставленна цель достигаетс описьшаемым способом получени 1-замещенных .-З-нитро-5- (N-азолил)-1,2,4-триазолов общей формулы
10
A-R NTSTW
Цк
4Hj
R- Н; Cl; NO. ; НСОСН,.; R - Н; СН,; Cl; R3и R- Н; СН,; COOCHg; NHCOCHj, Заключающийс в том, что 1-замещенный 3,5-динитро-1,2,4-триазол общей формулы
СНгЖ
где R имеет указанные выше значени , подвергают взаимодействию с аэолом общей формулы НА, в которой А имеет вышеуказанные значени , в присутствии основани в водно-ацетоновой среде или в Гдвухфазной системе этилацетат - вода при температуре SOSO С с последующим выделением целевого продукта. Характеристики и выходы
Реакци взаимодействи 1-замешенных-3 ,5-динитро-1,2,4-триазолов с указанными соединени ми может проводитьс в ацетоне в присутствии ос нований, например,едкого натра, неОбходимых ДЛЯ протекани ионизации гетероциклических liH-кислот, В случае использовани неорганических оснований к ацетону добавл етс 1-х5.амещенныхгЗ нитро-5-(N-азЬлил)-1,2,4-триазолоб1
10 .53109 . Н -Of , (этанол) N02 - Н // 6,5 60 2 «-С/ --Cl 4,5 75 159 i H-i ( этанол) H(;odH59,5 42,5 199-200 (этанол) lY Н
, 3 37
204
« «. (этанол)
Vjf/
I 10 18 149-150 s V ( этанол) 8,587130 2 «чО; . ( этанол) ОгК ен: 6 52 109 Ш ( этанол)
,
28,44 2,40 44,70 244 184 0,33 25,21 1,52 47,02 246 (водн.ацетон ). 0,26 31,01 2,91 50,14 188 ; 0,54 26,45 2,04 42,62 237 ., 0,11 33,72 3,54 44,74 0,61 22,91 1,53 36,42 260 Cg H,N.,OgCI,j .. 0,74 29,97 2,09 41 ,2i 249 0,58 36,09 3,45 37,00 280 О ,
20-30% воды, чтобы обеспечить растворение Ьбразующихс солей NH-кислот . Реакци может быть также проведена в двухфазной системе, например, этилацетат - Вода. В этомслучае 9 органической фазе растворено исходное соединение, а в водимой - соль гетероциклической NH-кислоты, и реакци протекает при интенсивном пере30 ,70 2,60 50,20 (N-CH,)
8,40 (Сз -Н) 9,23 (С, -Н)
25,0 1,67 46,70 .240 4,27 (N-OH,) V9,92 (Cj -Н)
26,13 1,75 42,70 229,54,30 (N-CH,)
:9,30 {С., -H)
33,33 3,17 44,42 252 4,30{N-CH)
9,15(Gj -H)
2,20{C- :HJ)
7,80(N-)
28,40 2,36 44,14 254 4,30 (N-СНз)
2,97 ()
22,70 1,10 37,00 264M,20 (N-CH)
30,10 2,09 40,90 2394,30 (
8,80 (Сз -H) 9,36 (C, -H)
36,00 3,37 36,70 267 4,18 (N-CH)
2,60 (Cj-CHj) 2,82 (Cg -CH,)
л
мешивании на границе раздела фаз...
Все синтезированные соединени выделены и охарё1ктеризованы.Их строение доказано элементным анализом, определением молекул рных весов, ИКи ПМР-спектрами. Выходы и характеристики сбёдинёний привод тс в таблице.
1570, 1330 (N0,) 1420, (N-CH)
1570, 1320 (NO,,) 1430 (N-CH,)
1570, 1320 (N0.j) 1430 (N-CHj) 720 (C-Cl)
1720 () 1570, 1320 (NOg,) 3320, 1610 (.NH)
1570, 1320 (NOj,) 1420 (N-CH)
1580, 1320 (NOj) 1420 (m-CH) 720 (C-Cl) 1580 , 1320 (N0) (N-CH)
1580, 1320 (NOj) 1420 (N-CH) I н 93 . 154 . JxittsdooC HjtOHK 6 392440,15 (этанол) 67 98: : ( два изо- (этанол) 0,30 30,64 2,57 50,50 . мера) 10 6,6136.0,43 28,71 3,06 53,10 /rimatij rrV ( этанол) , 7 -82 1920,20 48,95 3,79 (этанол). OzN с: . li7 ; 43 , 208 .0,46 (этанол)
.««N.z 0,3 5
С.
с«н,гО 0,37 34,27 2,81 28,45 348 С . w 38,19 3;78 38,87 261 C.,0. о V f л 198 215 0. . 33,94 43,35 2,18 30,83 ;1 .
5,5 88 159 0,51 44,33 3,02 40,25 241 CgH.,N.,02; . . (два изо-(этанол) . мера)
« 105-106 29,09 2,29 29,84 3 58 (по примеру 1) б 67 ( по примеру 2)
лv-j.-il; 4 70 . 108-109
-S H-UyV - (по при5 N меру 1) .
Iб 62,5
и -(по примеру 2)
33,86 3,06 34,82 294 CgHgN., 339 33,90 2,53 28,60 355-4,17 (N-CH,) 38,203,5939,00 30,70 2,60 50,20 28,60 2,86 53,40 49,20 3,28 34,30 43,60 2,54 30,55 44,10 2,86 40,00 245 29,00 2,41 29,60 33,60 2,80 34,50
71704810
. Продолжение таблицы 3,49 (Сз -СООСН) 3,92 (С -СООСН) 2514,20 (N-CH),8,30 (С-Н) 1660 () 195С,-Н.и | (изомер HJ 1420 (N-CH) - :-j Li:vij i jrn-r-rr-.--T.--i-i:jT -- , -------т -n T-LLj L г г ,vi.,:j,nni 210|4,23 (N-CH) , 2,82 (С-СН 1580, 1320 (NO,,) 244 3,55 (N-CH,) , 8,55 (C-H) 1580, 1320 (N0,) 75 4,40(N-CH),8,60 () 1590, 1350, 1320 (NO,) 330 4,90 (триплет)NaCH 1725 () 285;5J4,85- (триплет) NoCH 1720 () 1730 () 1570, 1320 (NO,) 1410 () ;8,бО(С,-Н) , 2,08(0-бЯ, 1580, 1320 (NO) . ilO,5 (N-H)О1410 (N-CHj) 4,35 . (Й-СНд), 8,30 (С) 1580, 1320 (NOj) .8,80 и 8,10 (д) 1 2 ГЦ, Сд-Н и 1410 (N-CHj) ймидазолон, 7,1-8 (мультиплет)фенил 1410 (N-CHj) Э. /2 . 9,0-9,10 (мультиплет)- 1420 (N-CH протоны безводного дра ,43 ц (изомеры) 1550, 1320 (NO,) 7|б-8,5 (мультиплет)- 1410 (Ы-СН) прртрны бензольного дра 3,30 (триплет) СЕ СО1580 {I 7 ГЦ)1320 г j2,15 (СОСН) ,9,25(С.,-Н) (триплет) CHg-CO 1580, 1320 (NO,,) :(i- 6 ГЦ) 2.,15 COOCHj,-, 9,23 () 160-161 - 35,53 3,68 35,82 323
5,565 161-162
(этанол)
s 51
о u
g
30 115-116
( пример 2) и Примечай
- г
Пр и м е р 1.1-Метил-3-нитро-5:-{lV2 , 4-триазолил-1) -1,2,4-триазол
(1) i ...
К раствору 2 г (0,0115 моль) ,. ,
l-метил-3, 5-ДИНИТРО-1,2, 4-триазола в 25 мл ацетона приливают раствор 0,8 г (0,0115 моль) едкого натра. реакционную массу выдерживают при 50-60°С в течение 10 ч, после чего растворитель испар ют, а остаток .промывают водой и кристаллизуют, 1выход и анализ приведены в таблице
- 29,82 39,92 285
28,63 2,1 38,07 301 С.,
Соединени -ХХ1 получают по аналогичной методике. Разница состоит лишь во времени выдержки (дм.таблицу ) , которое определ етс реакционной способностью аниона Н-кислоты. . Контроль осуществл етс методом ТСХ / пи исчезновению исходного продукта в реакционной смеси.
П р и м е р 2. 1-(3-Кетобутил)-3-нитро-5- (3-нитро-1,2 4-триазолил-1 ),4-триазол (КУШ) . e: - Тонкослойна хроматографи проводилась на силуфоле UV-254 в системе ацетон-петролейный эфир.2:3. - найдено с1, %: 15,80 вычислено 15,40. Найдено,С1, %: 26,40 вычислено 26,90. тех на силуфоле UV-254,B системе гексан-ацетон-этилацетат 20:10;8« , 50
Вычислено
:,% I н |N,% М32 ,43 2,70 37,83 35,10 3,22 36,10 310 36,70 3,05 33,20 29,752,1339,80
31,582,2641,20 266 ОfCH-),5,35(N-CH,). 1580 (С)
j9,50 (С-Н)
28,19 2,,56 2985,60 (N-CH) , i,75 (СН,)
К раствору 3 г (0,0131 моль; ,1-(3-кетобутил) -3, 5-динитро-1,2, 4-триаэола в 25 мл этилацетата прибгшл ют раствор 1,49 г (0,0131 моль) З-нитро-1,2,4-триазола и 0,47 г (0,0118 моль) едкого натра в 5 ад .воды. Реакционную массу нагревают при интенсивном перзмешивании и выдерживают , не прекраща перемешивани , при температуре/70-80 С в..те|Чение 6 ч (контроль по ТСХ) .По, окончании выдержки отдел ют водный
Продолжение таблиЩ
ИК-с 1ектры, см
(характеристические частоты)
5,55 и 5,35 ()
1560, 1310 (NOj)
9,60 (С,- Н)
;слой,. Этил ацетатный раствор сушат прокаленным сульфатом магни , этилацетат испар ют. Остаток -промывают водой и кристаллизуют из этанола.
Аналогичные образом получают 60 соединени ХУ1/ ХУЛ, ХХП, ХХШ, (см. таблицу).
Claims (1)
- Таким образом,разработанный мето синтеза Б-азолил-замещенных-,2,4-триазолов позвол ет получать раз65 нообразные соединени , сочетающие 296 (триплет) () 1720 () 295 4,90 (триплет) N-CH 1720 (С«О) 3,30 (триплет)( ГЦ) 1560, 1540, 1360, -,9,40 (С-Н) , 8,7 (Cj-H) 1320 (NOg ) 282 5,85(N-CH,),2,40(СО-СН,) 1735 (С«О) 970 () .1580, 1570, 1310 (N0) 3,20 (триплет) 1570, 1320, 1310 (N0) (I б ГЦ) 2,15 (СОСНз) ,9,25 (С.,-Н) 4,75 (триплет)К-СН,,- 1735 () 3,30 (триплет)CHg.-CO ( гц) 1560,,1575,1310, 2,12(СОСН ,2,8а (С-СНз) 1320 (NO) jif 2, 4-триазольный цикл с различию зольньзми раДйкалами. Метод достаточно прост, доступен и может быть легко осуществлен на предпри ти х фа1жацёвтической и хим ческой промышленности. Формула изобретени Способ получени 1-замёщенньпс-3-нитро-5- (N-азолил)-1,2,4-триазалов общей формулы СЯгЗ. Н; eOGHg,- где R P30CHg ) ,. л-. ,. JR- Н; Cl; NO,; HCOCH,; H; CH, Cl ; ки H; ; COOCH ; NO j NHCOCHg,заключающийс в том, что 1-замещенный-З,5-динитро-1,2,4-триазол общей формулы H- --NUs Л9. где R имеет указанные выне значени , подвергают взаголодействию с азолом общей формулы НА, в которрй А имеет вышеуказанные значени , в присутствии основани в водноацетоновой среде или в двухфазной системе этилацетат - вода при температуре 50-80°С с последующим выделением целевого продукта, . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1, Авторское свидетельство СССР №615065, кл. С 07 D 249/14, опублик. Г976. . . ..; . . - :. . . .. ;
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU782593464A SU717048A1 (ru) | 1978-03-22 | 1978-03-22 | Способ получени 1-замещенных-3нитро-5/ -азолил/-1,2,4-триазолов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU782593464A SU717048A1 (ru) | 1978-03-22 | 1978-03-22 | Способ получени 1-замещенных-3нитро-5/ -азолил/-1,2,4-триазолов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU717048A1 true SU717048A1 (ru) | 1980-02-25 |
Family
ID=20754818
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU782593464A SU717048A1 (ru) | 1978-03-22 | 1978-03-22 | Способ получени 1-замещенных-3нитро-5/ -азолил/-1,2,4-триазолов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU717048A1 (ru) |
-
1978
- 1978-03-22 SU SU782593464A patent/SU717048A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU498910A3 (ru) | Способ получени производных оксадиазолона | |
Smirnov et al. | Alkylation of 5-(3, 3-R, R′-2-oxido-1-triazeneoxymethyl) tetrazoles | |
SU593669A3 (ru) | Способ получени тиено (3,2-с) пиридина | |
SU717048A1 (ru) | Способ получени 1-замещенных-3нитро-5/ -азолил/-1,2,4-триазолов | |
Lowack et al. | In situ generation of 2, 3-diaryltetrazolinylidenes: trapping experiments and ring opening to 1-cyanoazimines | |
Bentiss et al. | An improved procedure for the deamination of symmetrical 3, 5‐disubstituted 4‐amino‐1, 2, 4‐triazoles | |
CA1082198A (en) | Process for preparation of a therapeutically active compound | |
JPH04234367A (ja) | 1−ヒドロキシメチルピラゾール類の製造方法 | |
US3096337A (en) | Process for the preparation of amino-halogenopyridines | |
SAIKACHI et al. | Synthesis of Furan Derivatives. LIX. Synthesis of 5-Substituted-2-(2-furyl)-1, 3, 4-oxadiazoles from 1-Furoyl-2-arylidenehydrazine with Lead Tetraacetate | |
Rusinov et al. | 2, 3-Dichloro-1-alkylpyrazinium tetrafluoroborates: the synthesis and reactions with nucleophiles | |
CH613700A5 (en) | Process for the preparation of 2-(2-thienyl)ethylamine and of its derivatives | |
US2764594A (en) | Pentachlorophenol salt of 3-amino-1, 2, 4-triazole | |
Beyerman et al. | The synthesis of compounds structurally related to isonicotinic acid hydrazide | |
Razus et al. | Azulene‐substituted pyridines and pyridinium salts. Synthesis and structure. 2. Azulene‐substituted pyridinium salts | |
Hirao et al. | Studies of the Synthesis of Furan Compounds. XXIII. Cyclization Derivatives of 5-Nitro-2-furimidoylhydrazine | |
SU791230A3 (ru) | Способ получени бетаина пиридилалкилсульфоновой кислоты | |
US2918466A (en) | Antimicrobial chemical compounds derived from alkoxyphenyl glycidic acid | |
SU963988A1 (ru) | Способ получени N-алкил,(арил)замещенных 1,3,4-селенадиазолиевых солей | |
SU384331A1 (ru) | Способ получени 1-замещенных карбамоил-4(2-оксиарил)-семинарбазидов | |
SU540568A3 (ru) | Способ получени производных имидазолила или их солей | |
Huang et al. | Synthesis Of (3-Mercaptoalkylamino) isoxazolyl-1, 2, 4-triazoles by Ring Chain Transformation | |
JPH04230640A (ja) | シクロヘキセノール誘導体 | |
SU639453A4 (ru) | Способ получени 6-аза3н-1,4-бензодиазепинов или их солей или четвертичных оснований | |
Eğe et al. | Formation and acid-catalysed rearrangement of 1, 2-diazepin-5-ones |