SU685661A1 - Способ получени анилина - Google Patents
Способ получени анилинаInfo
- Publication number
- SU685661A1 SU685661A1 SU772521297A SU2521297A SU685661A1 SU 685661 A1 SU685661 A1 SU 685661A1 SU 772521297 A SU772521297 A SU 772521297A SU 2521297 A SU2521297 A SU 2521297A SU 685661 A1 SU685661 A1 SU 685661A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- nitrobenzene
- catalyst
- hydrogen
- ruthenium
- palladium
- Prior art date
Links
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 27
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 20
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 12
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000286904 Leptothecata Species 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- -1 platinum metals Chemical class 0.000 description 3
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001252 Pd alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000929 Ru alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- VEFXTGTZJOWDOF-UHFFFAOYSA-N benzene;hydrate Chemical compound O.C1=CC=CC=C1 VEFXTGTZJOWDOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 229930189231 dinochrome Natural products 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYJSZRRJQJAOFK-UHFFFAOYSA-N palladium ruthenium Chemical compound [Ru].[Pd] OYJSZRRJQJAOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
- C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
- C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/58—Fabrics or filaments
- B01J35/59—Membranes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретение относитс к усовер1шенствоБанному способу получени анилина, который находит ишрокое применение в различных отрасл х народного хоз йства. Известны различные способы получени анилина, основанные на к талитическом восстановлении нитробензола , в частности, с использованием черней платиновых металлов 1. В этих способах преимуществен ное применение наход т катализатор содержащие палладий 2. При этом гидрирование провод т обычно при температуре 50-100°С и повышенном давлении. Указанные способы имеют серьезные недостатки: они не позвол ют проводить процесс при нормальном давлении, необходима очистка целевого продукта от частиц катализат при этом весьма велики потери чер платиновых металлов при очистке целевого продукта. В насто щее врем наиболее при емлемым вл етс способ получени аминов, в том числе и анилина, каталитическим гидрированием нитр соединений, заключающийс в том, ги.щ ирование , в частности,,нитроб зола провод т в присутствии палладиевого катализатора, представл ющего собой металлический палладий или 0,1-5% паллади на носителе в интервале температур 70-100 С в жидкой фазе 3. Однако и этот способ имеет существенные недостатки, основными из которых вл ютс необходимость включени стадии очистки целевого продукта от частиц катализатора, что приводит к потере как паллади , так и целевого продукта; при гидрировании нитробензола в услови х данного способа в получаемом продукте нар ду с анилином определ ют побочные продукты в количестве до 5-10%, представл ющие собой промежуточные продукты гидрировани - нитробензол, N- енил-гидроксиламин, п-аминофенол и. продукт дальнейшего гидрировани циклогексиламин. Целью изобретени вл етс повышение качества целевого продукта. Поставленна цель достигаетс тем, что гидрирование нитробензола провод т в газовой фазе при 20-260 С, преимущественно при 120-200 С, на мембранном катализаторе из сплава, содержащего палладий и рутений в
соотношении масс от 98:2 до 88: 12, преимущественно от 97:3 до 92:fi, водородом, диффундирующим через мембранный катализатор, причем нитробензол подают по одну сторону мембранного катализатора, а водород по другую его сторону.
Согласно изобретению гидрировани нитробензола в анилин провод т на мембранном катализаторе из сплава паллади с рутением, представл ющем собой фольгу, пленку или трубку, которые герметично закреплены в корfiyce реактора, так, что образуютс две камеры. Реактор имеет штуцеры (по два на каждую камеру), которые служат дл подачи исходных вадеств , и вывода продуктов реакции, В одну камеру реактора потоком инертного газа подают пары нитробензола, а в другую - водород. Водород, поступющий во вторую камеру, .диффундирует в атомном состо нии через мембранный катализатор из сплава палла ди и рутени , избирательно проницаемый дл водорода, к поверхности катализатора, соприкасающейс с парми нитробензола в первой камере, где вступает в реакцию с нитробензолом с образованием анилина и воды. Образовавшийс ,анилин,вода и не вступившие в реакцию нитробензол и во дород вывод т из зоны реакции в охлаждаемый приемник, где собираетс анилин, вода и нитробензол.
Мембранный катализатор можно использовать в виде фольги толщиной 10-200 .мкм, пленки толщиной 0,1-. -10 мкм и трубки с толщиной стенки 10-2UO мкм.
В случае применени мембранного катализатора в виде трубки одной камерой служит внутренн полость трубки, другой - пространство между внешней поверхностью трубки и внутренней поверхностью корпуса реактора. Если подачу водорода осуществл ют внутрь трубки, тогда пары нитробензола подают снаружи трубки/ или снаружи трубки подают водороду, а внутрь - пары нитробензола.
Количество диффундиру ощего водорода через мембранный катализатор регулируют температурой реактора и давлением водорода. Нитробензол подют потоком аргона из барботеров, регулиру его количество температурой барботеров и скоростью потока аргона.
Использование мембранного катали затора позвол ет очищать и переводитб пропускаемый через него водород в высокоактивное состо ние, что ускор ет йроцесс. Кроме того, спосо согласно изобретению дает возможнос устранить потери драгметаллов, получить целевой продукт с высокой степнью чистоты, а также, что весьма
существенно, вести процесс при заданной концентрации водорода на поверхности катализатора. Это обсто тельство позвол ет регулировать степень избирательности процесса. Введение рутени в сплав на основе паллади предотвращает разрушение катализатора под действием водорода и азотсодержащих соединений.
Пример 1. Гидрирование нитробензола провод т в реакторе, представл ющем собой металлический корпус , герметично разделенный тонкостенной мембраной на две камера. Кажда камера имеет штуцера дл ввод |и вывода продуктов реакции. В качестве мембраны используют мембранный катализатор из сплава паллади с ilO мас.% рутени , представл ющий собой фольгу толщиной 0,1 мм и площадью 18 см. Мембранный катализатор закрепл ют по торцу в корпусе реактора . После нагревани реактора до 170°С в одну камеру подают водород со скоростью 0,5 мл/с, и давление равно 1 атм, а в друг ; камеру пары нитробензола из барботеров, нагретых до , в потоке аргона со скоростью 0,47 мл/с. Нагрузка на единицу поверхности катгшизатора составл ет по нитробензолу 39 МП/минМ. Водород диффундирует через мембранный катализатор в реакционную камеру в атомном состо нии и вступает на поверхности катализатора в реакдию с нитробензолом с образованием анилина. Продукты реакции анализируют на хроматографе Цвет с использованием колонки, заполненной фазой динохром 11 с жидкой фазой ПМС100 С12 мас.%) длиной 1,5 м. Достигнута полна конверси нитробензола в анилин и воду . В течение 3 ч активность катализатора сохран етс посто нной.
Пример 2. Гидрирование провод т по методике примера 1 при температуре при скорости потока аргона 0,99 мл/с и скорости потока водорода 0,5 мл/с. Температура барботера . Хроматографический анализ показывает, что в жидком катализаторе содержитс анилин и нитробензол, соответственно 10 и 90% Гидрирование провод т в течение 1ч, на прот жении которого количество поглощаемого водорода сохран етс посто нным.
Пример 3. Гидрирование провод т в реакторе, описанном в пример 1, подава пары нитробензола из барботера , нагретого до . Температура реактора . Скорость потока аргона и водорода 1 мл/с и 0,5 мл/с соответственно. Хроматографический анализ показывает, что в катализаторе содержитс только анилин и вода.
Пример 4. Гидрирование про вод т в реакторе, описанном в примере 1, на мембранном катализаторе, представл ю т1ем собой фольгу из спла ва, содержащего 94 мас.% паллади и 6 мас.% рутени , толщиной 0,09 мм и площадью 18 см. Реактор нагревают до 200с. Пары нитробензола подают потоком аргона из барботеров, нагретых до со скоростью 0,85 мл/с. Продолжительность опыта составл ет 1,S ч. За первые 30 мин конверси нитробензола в анилин составл ет 99,3%. В течение последующего часа конверси в анилин составл ет 99,1%. Побочные продукты не обнаружены.
Claims (3)
1. Способ получени анилина каталитическим гидрированием нитробензола , отличающийс тем, что, с целью повы1чени качества целевого продукта, гидрирование нитробензола провод т в газовой фазе при 20-260 С на мембранном катализаторе из спла1ва, содержащего палладий и
рутений в СОО1ношении масс от 98:2 до 88:12, водородом, диффундирующим через мембранный катализатор, причем нитробензол подают по одну сторону Mef paHHoro катализатора, а водород - по другую его сторону.
2.Способ по п. 1, о т л и ч а ющийс тем, что процесс ведут при 120-200С.
3.Способ попп, 1и 2, отличающийс тем, что используют мембранный катализатор из сплава, содержащего палладий и рутений в соотношении масс от 97:3 до 92:8.
Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе
5
1.Watt G.W. и др.,- The cata# Tytic activity -of metals produced by the reduction of. fealtfi in liquid ammonia. III. Ruthenium, rhodium and palladium. J.Am.Chem.Soc.,
0
76, 5989, 1954.
2.Патент СИЛ 2823235,
кл. 260-573, опублик. 11.02.58.
3.Патент OlA 2969393,
кл. 260-573, опублик. 24.01.61( прототип) .
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU772521297A SU685661A1 (ru) | 1977-08-12 | 1977-08-12 | Способ получени анилина |
| GB14705/78A GB1578913A (en) | 1977-08-12 | 1978-04-14 | Process for producing aniline |
| DE2816279A DE2816279C2 (de) | 1977-08-12 | 1978-04-14 | Verfahren zur Herstellung von Anilin durch katalytische Hydrierung von Nitrobenzol |
| US05/899,418 US4179470A (en) | 1977-08-12 | 1978-04-24 | Process for producing aniline with a permselective palladium and ruthenium catalyst |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU772521297A SU685661A1 (ru) | 1977-08-12 | 1977-08-12 | Способ получени анилина |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU685661A1 true SU685661A1 (ru) | 1979-09-15 |
Family
ID=20723702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU772521297A SU685661A1 (ru) | 1977-08-12 | 1977-08-12 | Способ получени анилина |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4179470A (ru) |
| DE (1) | DE2816279C2 (ru) |
| GB (1) | GB1578913A (ru) |
| SU (1) | SU685661A1 (ru) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4323708A (en) * | 1980-04-14 | 1982-04-06 | Mischenko Alexandr P | Method for preparing 2,4-diaminolphenol or 2,4-diamonophenol dihydrochloride |
| WO1994020207A1 (en) * | 1993-03-02 | 1994-09-15 | Sri International | Exothermic process with porous means to control reaction rate and exothermic heat |
| DE10163168A1 (de) * | 2001-12-21 | 2003-07-03 | Degussa | Volumenbegasung |
| US8101243B2 (en) * | 2002-04-03 | 2012-01-24 | Colorado School Of Mines | Method of making sulfur-resistant composite metal membranes |
| EP1499452B1 (en) | 2002-04-03 | 2013-12-18 | Colorado School Of Mines | Process for preparing palladium alloy composite membranes for use in hydrogen separation |
| FR2850664B1 (fr) * | 2003-01-31 | 2006-06-30 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrogenation selective mettant en oeuvre un reacteur catalytique a membrane selective a l'hydrogene |
| FR2850665B1 (fr) * | 2003-01-31 | 2006-06-30 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrogenation totale mettant en oeuvre un reacteur catalytique a membrane selective a l'hydrogene |
| GB0614909D0 (en) | 2006-07-27 | 2006-09-06 | Johnson Matthey Plc | Catalyst |
| US9044715B2 (en) * | 2007-08-22 | 2015-06-02 | Colorado School Of Mines | Unsupported palladium alloy membranes and methods of making same |
| US8778058B2 (en) | 2010-07-16 | 2014-07-15 | Colorado School Of Mines | Multilayer sulfur-resistant composite metal membranes and methods of making and repairing the same |
| CN103666544B (zh) | 2012-09-21 | 2016-04-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种重整生成油加氢处理方法 |
| JP6395709B2 (ja) | 2012-09-21 | 2018-09-26 | チャイナ ペトロレウム アンド ケミカル コーポレーションＣｈｉｎａ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ＆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 炭化水素オイルの水素化処理方法 |
| US11192091B2 (en) * | 2019-03-22 | 2021-12-07 | The Hong Kong University Of Science And Technology | Palladium-ruthenium alloys for electrolyzers |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3177258A (en) * | 1960-02-24 | 1965-04-06 | Engelhard Ind Inc | Hydrogenation process using rutheniumcontaining catalysts |
| GB1071503A (en) * | 1965-03-16 | 1967-06-07 | Varta Ag | Process and production of finely divided catalyst layers on the pore-free surfaces of hydrogen-absorbing metallic bodies |
| DE2435818C3 (de) * | 1974-07-25 | 1982-02-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung aromatischer Diamine |
| US4026944A (en) * | 1974-08-10 | 1977-05-31 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for manufacturing diaminonaphthalene |
| US3962337A (en) * | 1974-10-29 | 1976-06-08 | Phillips Petroleum Company | Hydrogenation of unsaturated dinitriles for employing palladium and ruthenium catalyst in aqueous tertiary alkanol |
-
1977
- 1977-08-12 SU SU772521297A patent/SU685661A1/ru active
-
1978
- 1978-04-14 GB GB14705/78A patent/GB1578913A/en not_active Expired
- 1978-04-14 DE DE2816279A patent/DE2816279C2/de not_active Expired
- 1978-04-24 US US05/899,418 patent/US4179470A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2816279A1 (de) | 1979-03-01 |
| US4179470A (en) | 1979-12-18 |
| GB1578913A (en) | 1980-11-12 |
| DE2816279C2 (de) | 1982-03-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU685661A1 (ru) | Способ получени анилина | |
| Santra et al. | Dihydrogen reduction of nitroaromatics, alkenes, alkynes and aromatic carbonyls by ortho-metalated Pd (II) complexes in homogeneous phase | |
| KR930017854A (ko) | 사이클로헥산온의 정제방법 | |
| Mori et al. | Rate constants of surface reactions in methanation over ruthenium/alumina catalyst as determined by pulse surface reaction rate analysis | |
| US3699120A (en) | Method of producing indole | |
| KR20120039508A (ko) | 지방족 일차 아민 또는 디-아민으로부터 수소 방출 및 회수 | |
| JPS584750A (ja) | 高純度アニリンの製造方法 | |
| Zhao et al. | Studies on palladium membrane reactor for dehydrogenation reaction | |
| GB877684A (en) | Production of dicyanogen | |
| EP1851196B1 (fr) | Procede de fabrication de lactames | |
| JPS6348855B2 (ru) | ||
| Slaugh | Hydrogenation of benzene to phenylcyclohexane with supported alkali metal catalysts | |
| KR0130060B1 (ko) | 헥사메틸렌 이민의 제조방법 | |
| JPH01261368A (ja) | ピリジンの精製方法 | |
| JPH06502397A (ja) | 無水酢酸及び酢酸の精製方法 | |
| SU938516A1 (ru) | Способ получени водорода | |
| SU1237656A1 (ru) | Способ получени олефиновых углеводородов | |
| Lipkowitz et al. | Practical synthesis of brevicomin. IV. Formation and hydrogenolysis of 5, 7-dimethyl-6, 8-dioxabicyclo [3.2. 1] octane under catalytic hydrogenation conditions | |
| US2837524A (en) | Process for the manufacture of polymethyleneimines | |
| SU862823A3 (ru) | Способ получени 5-(4-аминобутил)-гидантоина или их смеси 5-(4-аминобутил)гидантоина с 1-уреидо-5-аминокапронамидом | |
| SU954387A1 (ru) | Способ получени 2,4-диаминофенола | |
| JPH02121946A (ja) | コハク酸の連続製造法 | |
| SU679562A1 (ru) | Способ получени циклогексана | |
| RU2107060C1 (ru) | Способ получения циклогексанона | |
| SU546608A1 (ru) | Способ получени 2,4,4,-триминобензанилида |