SU1237656A1 - Способ получени олефиновых углеводородов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способам получени  олефиновых углеводородов гидрированием ацетиленовых углеводородов в жидкой фазе.

Цель изобретени  - повышение селективности процесса за счет исползовани  нового катализатора.

Пример Т. В колбу помещают 80 г ZnO смачивают дистиллированной водой, добавл ют раствор, содержа- шдй 76,05 г нитрата меди в 100 мл воды, перемеютшают 4 ч при 60°Cj упаривают на вод ной бане, сушат при температуре не вьше 120 С. После сушки катализатор загружаю в квар-, цевую трубку и разлагают в токе тзоздуха при 200 с в течение 5 ч, затем восстанавливают в токе водорода при 360 С в течение 5 ч и ох.паж дают )з токе водопровода до комнатной температуры. Получают катализатор 20 мас,% Cu/ZnO.

П р и м е р 2. В колбу помещают

80 г

-AljO,

смачивают дистиллиро созосстанав- водорода при 360 С

ванной водой, добавл ют раствор, держащий 76,05 г нитрата меди в 100 мл воды, перемешивают 4 ч при упаривают на вод ной бане, сушат при температуре не выше 120 С, После сушки катализатор загружают в кварцевую трубку и разлагают в токе воздуха при в течение 5 ч с последующим охлаждегп ем до комнатной Температуры, затем ливают в токе в течение 5 ч и охлаждают и токе до комнатной температуры. Получают .каталпзатор 20 мас.% Си

-лио,

Р и м ер- 3, В колбу помещают 70 г SiOg, смачивают дистиллированной водой, добавл ют раствор, содержащий 114,07 г нитрата меди в 150мп ВОДЬ., п еремсшивают 4 ,ч при 60 С, у гарнвают на вод ной бане, сушат при температуре не выше 120 С. После cyiHKH катализатор загружают в кварцевую трубку и, разлагают - в токе воздуха при 360° С в течение 5 ч,, затем восстз-навливают в токе водорода, при t 360 С в течение 5 ч и охла&дают в токе водорода до комнатной температуры , Получают катализатор 30 мае , % Cu/SiOj.

Прим е р 4. В колбу поме1цают 70 г Crt,0;j, смачивают дистиллированной водой, добавл ют раствор, содержащий 114,07 г нитрата меди мл Бодь перемешивают 4 ч при , упаривают на вод ной бане, сушат

5

0

5

при температуре не выше 120 С. После сушки катализатор загружают в кварцевую трубку и разлагают в токе водорода при 200 С в течение 5 ч, затем восстанавливают в токе водорода при 360 С в. течение 5 ч и охлаждают в токе водорода до комнатной температуры. Получают катализатор 30 мас.% Cu/Cr Oj.П р и мер 5. В колбу помещают 60 г ВаО, смачивают дистиллироро- ванной водой, добавл ют раствор, содержащий 152,09 г 1н трата меди в 200 воды, перемешивают 4 ч при 60 С, упаривают на вод ной бане, сушат при температуре не выше 120 С. После сушки катализатор загружают в кварцевую трубку и разлагают в токе воздуха при 200 С в, течение 5 ч, затем восстанавливают в токе водорода пр:н 360 С в течение 5 ч и охлаждают в токе водорода до комнатной температуррл. Получают катализатор 40 мае Л Си/ВаО.

П р и м е р 6. В колбу помещают 60 г Tie,, ,, смачивают дистиллирован -2 1

НОЙ водой,, добавл ю та меди, содержащий

раствор нитра- 152,09 г в

4 ч ПРИ

0

5

0

шат при температуре не выше После cyiiiKJi в:атализатор загружают в кварцевую трубку и разлаг аю Т в токе воздуха при 200°С п течение 5 Чэ затем восстанавливают в токе водорода при 360 С в течение 5 ч и охлаждают в токе водороца до комнатной температуры ,. Получают катализатор 40 мас.% Cu/TiO.

При м ер 7, В колбу помещают 50 г угл , марки смачивают д.исткллированкой во.дой., добав.г1 ют раст;-юр, содержащий 190,12 г нитрата j-ie/jH в 250 мл воды, перемеривают 4 ч при ЬО С, отфи.пьтроБьшают, сушат при тампарату е не выиге 120 с, После сущ- кн катализатор загрз жают в кварцевую трубку и разлагают в токе воздуха при 200 С в течение 5 ч, затем вое--.

тодо комнатной температу- катализ.атор 50 мае . % , у 8, В колбу помещаю 50 г MgO. смачивают дистиллированной вод.ой,. в,обавл ют раствор, содержа-

190512 г нитрата меди в 250 мл ,1, пе1и;маг ивают 4 ч при 60 С, Су- прн тамперат;/ре le выше

120°С.

После сушки катализатор загружают в кварцевую трубку и разлагают в токе воздуха при 200°С в течение 5 ч, затем восстанавливают в тока водорода при 360 С в течение 5 ч охлаждают в токе водорода до комнатной температуры. Получают катализатор 50 мас.% Cu/MgO.

Пример 9. В колбу помещают 45 г угл  марки АГ-7, смачивают дистиллированной водой, добавл ют раствор, содержагций 209,12 г нитрата

,меди в 275 мл воды, перемешивают 4 ч при 60 С. Отфильтровьшают, сушат при температуре не выше IZO- C. После сушки катализатор загружают в кварцевую трубку и разлагают в , токе воздуха при 200 С в течение 5 ч затем восстанавливают в токе водо- рода при 360 С в течение 5 ч и охлаждают в токе водорода до комнатной температуры. Получают катализатор 55 мас.% Си/С.

Пример 10. В колбу помещают

85 г MgO, смачивают дистиллированной водой , добавл ют раствор, содержащий 57,03 г нитрата меди в 100 мл воды, перемешивают 4 ч при не выше 120 С. После сушки катализатор загружают в кварцевую трубку и разлагают в токе воздуха при 200°С в течение 5 ч, затем восстанавливают в токе водорода при З60 (5 в течение 5 ч и охлаждают в токе водорода до комнатной температуры. Получают катализатор 15 мас.% Cu/MgO.

Пример 11. Полученный катализатор (50% Cu/MgO 3 г) помещают в стекл нный реактор (объем 50-60 ш из пирекса,добавл ют 20 мл зтило- вого спирта, вставл ют реактор в стальной кожух и насыщают катализатор 30 мин водородом при перемешиваНИИ (700 односторонних качаний в минуту ) в услови х опыта, затем внос т 0,73 г гексина 1 и гидрируют

его при 30 С и давлении- 80 атм. Катализатор отфильтровывают. Катализат анализируют газо-хроматеграфическим методом. Б катализате содержитс  99% гексена - 1 и 1% гексана. Селективность гидрировани  гексина - 1 в гексен - 1 составл ет 99%. Во всех

37656- 4

случа х гидрирование ацетиленовьгх соединений и анализ продуктов провод т аналогично, а навеску катали- . затора берут из расчет а 1,5 г на ме- 5 таллическую медь. Результаты опытов приведены в табл.1 и 2.

При использовании катализаторов с меньшим содержанием меди не обеспечиваетс  полна  конверси  ацетиле- 10 новых соединений до этиленовых

(15 мас.% Си) или.процесс практически не идет (5 мас.% Си).

Увеличение содержани  меди выше 50% приводит к пирофорности катали- f5 затора, и его использование нежелательно .

Пример 12 (сравнительный) Полученный катализатор 15 Cu/Mg(5 2Q (10 г) внос т в стекл нную ампулу, заливают 20 ьш этилового спирта и насыщают водородом 30 мин, затем внос т 0,73 г гексина-1.Гидрирование и анализ продуктов провод т, как

25 в примере 11. Реакци  останавливаетс  после поглощени  около 80% рассчитанного (на 1 моль) количества водорода . В катализате содержитс  78% гексена - 1 и остаетс  22% исходного гексина-1. Рассчитать селективность процесса не представл етс  возмож- ньм, так как во всех случа х селективность рассчитывалась только при поглощении 1 моль водорода.

Пример 13 (сравнительный)

5 Полученный катализатор (55% Cu/MgO)  вл етс  пирофорным, воспламен етс  на воздухе и особенно когда его заливают этиловым спиртом и тер ет свою активность. Берут 2,75 г этого

О катализатора, 20 мл этилового спирта и 0,73 г гексина-2. Падрирование и анализ продуктов провод т как в примере 11. Скорость реакции составл ет 0.8 мЛ Мин - . Реакци  останав-.

5 ливаетс  после поглощени  приблизительно 90% рассчитанного (на 1 моль) количества водорода. В катализате содержитс  92% гексена -2(цис) и 8% исходного гексина - 2. Расчет селек0 тивности не представл етс  возмож- ньм, так как процесс не доходит до полного поглощени  1 мол  водорода.

0

Таблица 1

Селективность гидрировани  ацетиленовых углеводородов при 30°С, 80 атм в этаноле

Катализатор

Гексин5% Pd/BaSO (сравнитель- тый)

73

Предлагаемый способ

Температура опыта 140°С

Т а б Ji и ц катализатора)

Активность ( .0-11Г г

о Г1 ° Г

гидр)ировании аи етиленовьгх углеводородоз при JU и и 80 атм в этаполе

Гексин--2 Гексин-3

Фенил- ацетилен

72

75

72

Т а б Ji и ц а 2 катализатора)

1,2 1,8 2,3 2,8 0,4

50% Cu/Cr Oj

50% Cu/TiO

50% Cu/ZnO

50% Cu/ВаО

50% Cu/A1jO

50% Си/С

Температура опыта 140 С (при 30 С исследованные ацетиленовые углеводороды на 20-50% Cu/jJ-AI Oj не гидрируютс ).

Редактор А.Долинич

СоставительЕ.Чепайкин

Техред Н.Бонкало Корректор Г.Решетник

Заказ 3258/29Тираж S79Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и от крытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска  наб, д. 4/5

Производственно-полиграфическое предпри тие, г.Ужгород, ул.Проектна ,4

Продолжение табл.2

1,8 0,4 0,4 0,0 3,5 0,0

1,6

0,4 0,3 0,1 3,3 0,2

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ путем гидрирования ацетиленовых углеводородов в этаноле в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, в качестве катализатора берут 20 50 мас.% меди на носителе, выбранном из группы оксидов магния или бария, или цинка, или хрома, или титана, или кремния, или алюминия, или на активированном угле.

   катализаторы в реакции гидрогенизации алкинов под давлением водорода.~ ЖОХ, 1-982, т.52, с. 186.

   Сокольский Д.В.,· Уалиханова А. Селективность металлов УШ-группы при гидрировании изомерных гексинов. ДАН СССР, 1977 , т.235, № 1, с.144.

   SU „„ 1237656 >