SU659086A3 - Способ получени карбаматов 4 -окси-2,9-диоксатрицикло-/4,3,1,0,3,7,/ -деканов - Google Patents

Claims (2)

1. шат над сульфатом натри  и упаривают в вакууме до посто нного веса. Получают 4,07 г сырого продукта, который хроматографируют г кизельгура Элюируют смесью н-гексан/эфир.. Получают 4,21 г 4-|}-этилкарбаминоил-8-этокси-3-метил-10-метилен-2 ,9-диоксатрицикло- 4,3,1, -декана в - виде бесцветного масла, ( в метаноле), Найдено,%: С 60,3; Н 7,9; N 4,5. CigHjjNOB. Вычислено,: С 60,6; Н 7,8; N.4,7.. Пример 2, 7,7 г 4-|5-окси-3-метил-8-изобутилокси-10-метилен-2 ,9 -диоксатрицикло- 4 ,3,1, -декана и 2,5 мл метилизоцианата раствор ют в 5.0 мл бензола, добавл ют на кончик шпател  ацетат фенилртути и кип т т 3 ч. После добавлени  еще 50 мл бензола смесь упаривают в вакууме досуха , остаток смешивают с водой и многократно экстрагируют бензолом. Объединенные бензольные выт жки суша над сульфатом натри , обесцвечивают углем и упаривают в вакууме досуха. Получают 7,9 г сырого продукта, кото рый очищают, как в примере 1. Получают 5,35 г 4-р-метилкарбаминоил-8-изобутокси-3-метил-10-метилей -2 ,9-диоксатрицикло- 4,3,1, -дека на, т.пл. (из метанала)- с, + +58°. Найдено, %: С 61,6; Н 8,4; N 4,2. CibHssfOsВычислено , С 61,7; Н 8,1; N 4,5. Пример 3. .Аналогично пример 1 из 5 г 4-(5-окси-3-метил-10-метилен -8-метокси-2,9-диоксатрицикло- 4 , 3 ,1, O i -декана и аллилизоцианат получают 7,5 .г сырого продукта, кото рый хроматографируют на 100 г кизель гура смесью СС14/СНС1з (80:20 по объему) и получают 5 г 4 |о «аллилкарбаминоил-3-метил-10-метилен-8-метоко -2.,9-диоксатрицикло- 4,3,1, -дека на, белые кристаллы, т.пл. 52-53 С, л +46° (метанол) . С 60,8; Н 7,3; Найдено,%: 5, о; . P,5H2,NOs. вычислено,%: С 61,0; Н 7,2; N 4,7. Пример 4. 4,5 г 4-/5-окси-8-метокси-3 ., 10-диметил-2,9-диоксатрицикло- 4 ,3,1,0 f -декана и 10 МП ИЗО пропилизоцианата раствор ют в 50 мл бензола, прибавл ют 5 капель лед ной уксусной кислоты и оставл ют при 20с, Вслед за этим отгон ют избыток изопропилизодианата в вакууме, много кратно добавл   бензол. Остаток выли вают в лед ную воду и экстрагируют бензолом. После промывки бензольной выт жки водой, сушки над сульфатом натри  и упаривани  в вакууме получают желтоватое масло, которое кристаллизуетс  после очистки смесью эфир/н-гексан. Выход чистого 3,10-диметил-8-метокси-2 ,9-диоксатрицикло- 4 ,3,1, 0 -декан-4-|5-изопропилкарбамата 4,7г.Найдено ,%: С 60,1;Н 8,6; N 4,4. Вычислено,г С 60,2; Н 8,4; N 4,7. Пример 5. 3,4 г 4-/Ь-окси-3 ,10-диметил-8-метокси-2,9-диоксатрицикло- 4, 3, 1 , -декана и 5,13 г фенилизоцианата раствор ют в 200 мл бензола, прибавл ют 10 капель лед ной уксусной кислоты и нагревают 5 мин при температуре . Охлаждают до комнатной температуры и оставл ют на 24 ч.Смесь упаривают в вакууме и обрабатывают, как в примере 1, .После перекристаллизации из бензола получают 4,1 г 4- -фенилкарбаминрил-З ,10-диметил-3-метокси-2,9-диоксатрицикло- 4,3,1,0. -декана в виде белых кристаллов, т.пл. 154156°С , с6 + 17° (метанол). С 64,8; Н 7,0; Найдено,%: N 4,4. С|аН2зМ05. Вычислено,%: С 64,9; Н 7,0; N 4,
2. 2. Пример 6. 5,37 г 4-р-окси-3-метил-10-метилен-8-метокси-2 ,9-диоксатрицикл о- 4,3,1,0 -декана и .10 МП этилизоцианата.раствор ют в 100 мл бензола, добавл   уксусную кислоту устанавливают рН 4 и нагревают в течение 1 ч до . Непосредственно после этого испар ют в вакууме, остаток перенос т в смесь гексан/этилацетат и хроматографически очищают через силикагель смесью н-гексан/этилацетат в качестве элюирующего средства. Получают 4,8 г чистого вещества в виде бесцветных кристаллов 4-/5-этилкарбаминоил-3-метил-10-метилен-8-метокси-2 ,9-диоксатрицик. ,3,1,0 -декана, т.пл.77-79 0, (в.. метаноле). Найдено,%: С 59,3; Н 7,5; .4,8. Ci4H2,N05. Вычислено,%: С 59,4; Н 7,5; 4/9. Формула изобретени  Способ получени  карбаматов 4-pi-окси-2 ,9-диоксатрицикло- 4,3,1,0 -деканов общей формулы Ос. Н 0/ Н где R - алкил С|-С4;

   5 6590866

   R- алкил Cj-Cj, аллил, фенил;где R имеет указанные значени ,

   10-11 - двойна  св зь может бьлтьв среде бензола в присутствии уксусгидрирована , ной кислоты или ацетата фенилртути

   отличающийс  тем, что со-при температуре от 20°С до темпераответствующие 4-дкси-2,9-диоксатри-туры кипени  реакционной массы,

   цикло-И, 3,1,0 -деканы подвергаютИсточники информации, прин тые

   взаимодействию с изоцианатом общей5 во внимание при экспертизе

   формулы1. За вка ФРГ 1196433,

   VNCO,кл. 47 а 20, 1970.