SU656531A3 - Способ получени (со)полимеров винилхлорида - Google Patents
Способ получени (со)полимеров винилхлоридаInfo
- Publication number
- SU656531A3 SU656531A3 SU762351859A SU2351859A SU656531A3 SU 656531 A3 SU656531 A3 SU 656531A3 SU 762351859 A SU762351859 A SU 762351859A SU 2351859 A SU2351859 A SU 2351859A SU 656531 A3 SU656531 A3 SU 656531A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- latex
- seed
- polymer
- polymerization
- particles
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 96
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 94
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 68
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 53
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 122
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 122
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 30
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 30
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 claims description 17
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 claims description 17
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 claims description 15
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 claims description 11
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- AYFACLKQYVTXNS-UHFFFAOYSA-M sodium;tetradecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O AYFACLKQYVTXNS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 claims description 5
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 4
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 claims description 3
- 238000003921 particle size analysis Methods 0.000 claims description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 3
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- KAKVFSYQVNHFBS-UHFFFAOYSA-N (5-hydroxycyclopenten-1-yl)-phenylmethanone Chemical compound OC1CCC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 KAKVFSYQVNHFBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IZZOKZMGQDMCAE-XQZFLANJSA-N alpha-L-Rhap-(1->2)-[beta-D-GlcpNAc-(1->3)]-alpha-L-Rhap-(1->3)-alpha-L-Rhap-(1->2)-[beta-D-GlcpNAc-(1->3)]-alpha-L-Rhap Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O[C@H]1O[C@@H]1[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)NC(C)=O)[C@@H](O)[C@H](C)O[C@H]1O[C@H]1[C@@H](O)[C@H](O[C@@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](C)O[C@H]2O)O[C@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)NC(C)=O)O[C@@H](C)[C@@H]1O IZZOKZMGQDMCAE-XQZFLANJSA-N 0.000 claims 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 claims 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 claims 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 claims 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 5
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 abstract description 4
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 76
- -1 cycloaliphatic Chemical group 0.000 description 16
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 2
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000000400 lauroyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000037452 priming Effects 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920012485 Plasticized Polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000750042 Vini Species 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 125000003074 decanoyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000000366 juvenile effect Effects 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000013521 mastic Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- OTNVGWMVOULBFZ-UHFFFAOYSA-N sodium;hydrochloride Chemical compound [Na].Cl OTNVGWMVOULBFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 230000029305 taxis Effects 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- ZMLKULOBRUDBMZ-UHFFFAOYSA-K trisodium benzene phosphate Chemical compound P(=O)([O-])([O-])[O-].[Na+].C1=CC=CC=C1.[Na+].[Na+] ZMLKULOBRUDBMZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F259/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00
- C08F259/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing chlorine
- C08F259/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing chlorine on to polymers of vinyl chloride
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/909—Polymerization characterized by particle size of product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
ченного в микросуспензии или эмульсии латекса винилового полимера с диаметром частиа О,О2-1,5 ммк, причем одновремен но ввод т латексы с различным диаметром частиц. Весовое соотношение полимеров в смеси латексов составл ет соответственно 95:5-5:95. Концентраци суммы полимеров в смеси латексов; винилхпорида или смеси винилхлорида с другими мономерами составл ет 20-80% от веса реакционной смеси. Сополимеризуемыми мономерами вл ютс такие, которые обычно используют в классических способах сополимеризации вини хлорида. К ним можно отнести сложные -виниловые эфиры моно- и поликарбоновых кислот, такие, как винилацетат, виниллропионат , винилбензоат; ненасыщенные моно- и поликарбоновые кислоты, например акрилова , метакрилова , малеинова , фумарова , итаконова , а также их алифатические , циклоалйфатические, ароматические эфиры, амиды, нитрилы; винилгалогениды , винилиденгалогениды; алкилвиниловые эфиры; олефины. Виниловые полимеры, образующие затра вочные продукты, представл ют собой вышеуказанные сополимеры винилхлорида, а также гомополимеры вышеуказанных сопо лимеризуемьпс мономеров или сополимеры вышеуказанных мономеров друг с другом. Полимеры различных затравочных продуктов одной и той же операции могут быть одинаковыми или разными. Использование другого винилового по лимера, чем винилхлорид, в качестве за- гравочного продукта может позволить улуч шить некоторые механические свойства или способность к переработке полученных полимеров,например, экструзией и каландрованием . Первый затравочный продукт, необходимый дл полимеризации, получают соглас« но классическим способам микросуспензи онной полимеризации. Он представл ет со«бой дисперсию частиц полимере, средний диаметр которых 0,О5«.1,5 ммк, предпочти тельно 0,2-1,0 ммк. Дл получени первого затравочного продукта примен ют воду, винилдлорид, растворимый в органической среде йници атор и анионный эмульгатор, в извеетньи: случа х ассоциированный с неионнь м эмуль гатором. Мономер тонко диспергируют в воде с помощью энергичного меканическо« го средства, такого, как коллоидна мель ннца, ускор ющий насос, вибрационна ме шалка, ультразвукова аппаратура. Полученную микросуспе)1зию затем нагревают при автогенном давлении и умеренном пе- ремешивании при температуре обычно ЗО65 С. После понижени давлени реакцию прекращают и превращенный мономер или мономеры дегазируют. Растворимые в органических средах инициаторы, используемые при приготовлении затравочного продукта, представл ют собой органические перекиси, гакие, как перекиси диацила, среди которых можно назвать перекиси лауроила, деканоила, кап- роила, трет.-бутилдиэтипперацетат, диэтилгексилперкарбонат , перекись диацетипа. Выбор растворимого в органических средах инициатора зависит от скорости его разложени при предпочтительной темпера- туре реакции. Действительно, такой инициатор должен быть достаточно реакционноспособным , чтобы при нормальных дозах, пор дка 0,1-3,0 вес.% по отношению к мономеру, можно было:с его помощью получить затравочный продукт в течение 420 ч. Однако скорость разложени инициатора не должна быть слишком высокой, чтобы количество инициатора, разлагающегос при получении затравочного продукта , не превышало половину количества ис- пользуемопэ инициатора. Дл этого, следовательно , необходимо выбрать инициатор, половина продолжительности жизни которого така , что количество инициатора, разлагающегос во времй получени затравочного продукта, составл ет 5-50 вес.% от всего количества используемого иници- атора. При использовании нескольких растворимых в органических средах инициаторов выгодно выбирать последние с разными реакционными способност ми; наиболее реакционноспособные инициаторы в основном действуют в процессе получени затравочного продукта, тогда как менее реакционноспособные ,«. главным образом во врем полимеризации с затравкой винилхлорида или смеси винилхлорид сополимеризуемый мономер. Другой или другие затравочные продукты наход тс в виде дисперсий частиа полимера , жотирые могут включать или не включать иниииетор и средние диаметры которых, различающиес между собой или отличающиес от дггамегра первого затра. вочногсг продукта, доставл ют О,О2 1 ,5.ммк,, предпочтительно 0,О2-О, ммк. Например, в случае, где имеютс только
5(i5G5316
два затравочных продукта, средний ди достаточны дл обеспечени полимеризацинв
амегр частиц второго затравочного про течение 4-10 ч.
дукта составл ет 0,О5-1,5 ммк, пред-При полимеризации согласно изобретепочтительно 0,05-О,8 ммк, а Б случае,нию общее количество используемых разгде имеютс три затравочных продукта - 5личных затравочных продуктов должно О,О5-1,5 ммк, предпочтительно 0,05 -быть таким, чтобы количество полимеров, 0,8 ммк, и средний диаметр часпщ тре-которые они содержат, составл ло 1 тьего затравочного продукта составл ет50 вес.% по отношению к сумме полимери0 ,02-0,8 ммк, предпочтительно 0,О2 -зуемого винилхлорида с сомономером или О 5 ммк него + затравочные полимеры. Загравоч-
Эти дисперсии частиц могут быть по-ные продукты можно использовать и в колучены классическими способами полиме-личестве более 50 вес.%, но это представризаши в микросуспензии или в эмульсии.л ет незначительный интерес, так как преЕсли затравочный продукт или продук-имущества, способа согласно изобретению,
ты, другие, чем первый (полученный в таким образом, будут меньше. Содержание
микросуспензии латекс поливинилхлоридазатравочных продуктов менее 1 вес.% так0 диаметром частиц О,О5-1,5 ммк), по-же представл ет очень незначительный инлучают путем микросуспензионной полиме-терес, так как количество реакционноспоризации; то последнюю осуществл ют, каксобного инициатора, вход щего в один, два
описано выше, но при более тщательной или более затравочных полимеров, тогда
гомогенизации в случае получени частицочень незначительно и практически не позочень маленького размера. В способе сог-вол ет больше проводить полимеризацию
ласно изобретению обычно выгоднее при-винилхлорида или смеси винилхлорида и
мен ть один или несколько затравочныхсополимеризуемого мономера. продуктов, других, чем первый, не вклю- Весовое соотношение полимеров в смечающих инициатор. Их полимеризацию осу-си латексов (затравочных продуктах) соществл ют с таким количеством иниаиато-ставл ет соответственно 95:5 - 5:95. ра, что, по крайней мере, 80 вес.% егоВарианты- осуществлени полимеризации
разлагаетс в ходе реакции.с затравкой:
При получении затравочного продуктаиспользование первого затраво 1Ного .
или продуктов, других,чем первый, путемпродукта, полученного полимеризацией в
эмульсионной полимеризации используютмикросуспён зйи, частицы полимера котороводу , виниловый мономер или смесь егого включают растворимый в органической
с сополимеризуемым мономером, водораст- среде инициатор, или со вторым затравочворимый инициатор и анионный эмульга-ным продуктом, приготовленным полимеритор , смешанный в известных случа х сзацией в эмульсии или в микросуспензии,
неионным эмульгатором.частицы полимера которого более мелкие.
Размер частиц регулируют обычнымичем таковые первого затравочного продукметодами , примен емыми при эмульсион- та, и не содержат инициатора, или со втоной полимеризации, такими, как разумныйРым затравочным продуктом, полученным выбор природы и количества используемо- полимеризацией в микросуспензии, частиго эмульгатора, применение зародышей, полимера которого более мелкие, чем модификаци скорости перемешивани . таковые первого затравочного продукта.
Реакционную смесь нагревают при ав« gи содержат растворимый в органической
тогенном давлении и умеренном переме-среде инициатор;
шивании при 30-.65°С. После понижени применение первого затравочноги продавлени реакцию прекращают и непревра-дукта, полученного полимеризацией в микшенный мономер или мономеры дегазируют.росуспензии, частицы полимера которого
Водорастворимые инициаторы, необхо- 50включают растворимый в органической средимые дл получени этих затравочныхДе инициатор, со вторым затравочным пропродуктов , обычно представл ют собой пе-дуктом, полученным полимеризацией в
рекись водорода, персуль4нты щелочныхэмульсии или микросуспензии, частицы пометалпов или аммони , смешанные или нелимера которого мельче частиц полимера
смешанные с водорастворимыми восстано - 55первого затравочного продукта и не содер-
вител ми, такими как сульфиты или би -жат инициатора , или с третьим затравочсульфиты щелочных металлов. Использу-ным продуктом, полученным полимеризациемые количества различны и завис т отей в эмульсии или в микросуспензии, час-
выбранной системы иншдиато й и должны бытьт цы полимера которого более мелкие. чем таковые второго затравочного продук та, и не содержат инициатора, или с третьим затравочным продуктом, полученным полимеризацией в микросуспензии, частицы полимера которого мельче частиц полимера второго затравочного продукта и включают растворимый в органической среде инициатор; использование первого затравочного продукта, полученного полимеризацией в микросуспензии, частицы полимера которого содержат растворимый в органичес .крй.среде инициатор, со вторым затравочным продуктом, полученным полимеризацией в микросуспензии, частицы полимера которого более мелкие, чем таковые первого затравочного продукта, включают раст воримый в органической среде инициатор, или-с третьим затравочным продуктом, полученным путем полимеризации в эмульсии или в микросуспензии, частицы пола , мера которого мельче частиц полимера второго затравочного продукта, не содержат инициатора, или с третьим затравочным продуктом, полученным полимеризаци ей в микросуспензии, частицы полимера которого более мелкие, чем таковые второго затравочного продукта, содержат растворимый в органической среде инициатор; применение первого затравочного про- .рукта, полученного полимеризацией в микро суспензии, частицы полимера когороговключают растворимый иавдиагор, со вторым затравочньп (Л продуктом, полученным-путем полимеризации в эмульсии или в микррсуспензи частицы пЬпимера которого крупнее частиц полимера первого затравочного продукта, не содержат инициатор; использование первого затравочного продукта, полученного полимеризацией в микросуспевзии, частицы полимера которого включают растворимый в органической среде инициатор, или со вторым затра вочным продуктом, полученным полимери- зацией в эмульсии или в микросуспензии.
частицы полимера которого более крупные, чем таковые первого затравочного продукта , не содержат инициатор, или со вторым затравочным продуктом, приготовленным полимеризацией в микросуспензии, частицы полимера которого крупнее частиц полимера первого затравочного продукта., со« Держат растворимый в органической среде инициатор или с третьим затравочным продуктом ,полученным полимеризацией в эмульсии или в микросуспензии, частиц{л полимера которого более крупные, чем та
пензии выгодно перед и/или в процессе полимеризации добавл ть, по крайней мере один анионный эмульгатор, в известных случа х смешанный, по крайней мере, с одним неионным эмульгатором. Анионные эмульгаторы предпочтительно представл ют собой мыла жирных кислот, щелочные алкилсульфаты, алкилсульфонаты, алкил- арвлсульфонаты, винилсульфонаты, аллилсульфонаты , алкилсульфосукцинаты, алкилфосфаты , а неионные эмульгаторы - поликонденсаты окиси этилена или пропилена ковые второго затравочного продукта, и не содержат инициатор; применение первого затравочного продукта , полученного полимеризацией в микросуспензии , частицы полимера которого включают растворимый в органической среде инициатор, со вторым затравочным продуктом , полученным полимеризацией в эмульсии или в микросуспензии, частицы полимера которого более мелкие, чем таковые первого затравочного продукта, не содержат инициатор, или с третьим затравочным продуктом, полученн ым полимеризацией в эмульсии или в м Щсросуспензин, частицы полимера которого крупнее час1цщ/ полимера первого затравочного продукта, не содержат инициатор. Предпочтительно используют затравочный продукт, полученный полимеризацией в микросуспензии, частицы полимера которого содержат инициатор, с затравочньп продуктом, полученным полимеризацией в эмульсии, частицы полимера которого более мелкие, чем таковые первого затравочного продукта, и не содержат инициатор . Соотношение между первым и вторым затравочными продуктами и общее количество затравочных продуктов выбирают так, чтобы количества растворимого в органической среде инициатора, включенного в частицы полимера, было достаточно дл осуществлени полимеризации или со- полимеризации без дополнительного введени инициатора. Количество воды, необходимое дл полимеризации согласно изобретению, должно быть таким, чтобы начальна концентраци суммы полим1вровзатравочных продуктов к винилхлорида с сополимеризуемым мономэром или без него с учетом содержани воды в затравочных продуктах со- ставл ла 20-8О вес.%, предпочтительно 45-75 вес.% по отношению к реакционной смеси. Дл улучшени стабильности микросус- с различными ортаннческими гндроксипьными соединени ми. Этот эмульгатор может быть таким же, что и эмульгатор ил эмульгаторы, используемые пр,и получени затравочных нродуктов. Количество эмульгатора может состав л ть вплоть до 3 вес,% от веса винилхлорида или смеси винилхлорида с соиолимер зуемым мономером. Реакционную среду нагревают под авгогенным давлением при температуре поли меризации, определ емой свойствами поли мера винилхлорида, в зависимости от молекул рных масс, которые хот т получить Эта температура обычно составл ет 10- 85, предпочтительно 30-70 С. Дл увеличени скорости полимеризации рекомендуетс активировать инициатор включенный в частицы первого и/или второго затравочных продуктов, растворимым в органической среде металлическим комплексом , который образуетс на прот жении всей полимеризации в результате взаимодействи водорастворимой металлической соли с постепенно вводимым комплек- сообразователем. Металлическую соль используют в таком количестве, что мол рное соотношение металлическа соль:инициатор составл ет ОД:1О. Металл соли представл ет собой железо, медь, кобальт никель, цинк, олово, титан, ванадий, марганец , хром, серебро. Комплексообразова- тель, который представл ет собой моноили поликарбоновые кислоты, алкилфосфор- (иыекислоты, лактоиы, иетоны, карбазоны, непользуетс в пропор-ции, котора может достигать мол рной стехиометрии по отношению к металлической соли. Способ полимеризации в микросуспен зии, описанный вьпле, может осуществл ть с непрерывно. Способ согласно изобретению, кроме отмеченных преимуществ, , как минимальный расход инициатора, регул рност реакции и в известных случа х меньша продолжительность ее, чем в классических способах,практическое отсутствие коркообразованин , легкость теплообменов,необходимых да додушествлени гомогенной полимеризации, получение микросуспензии с высокой концентрацией полимера, котора может достигать 75 вес.%, и с большой текучестью позвол ет получить ла- тексы, содержащие, по крайней мере, две совокупности частиц, имеющих разные сред ние диаметры. При использовании двух затравочных продуктов две полученные совокупности включают более крупные час- ТИПЫ со средним диаметром 0,4-2,5ммк и более мелкие частицы со средним диаметром 0,08-1 ммк при соогношении диаметров 1;20 и при весовом соотношении частиц 0,1:10. При использовании грех затравочных продуктов получают три совокупносги частиц , причем средние диаметры более крупных из них 0,4-2,5 ммк, средних - 0,151 ,0 ммк и более мелких - 0,О5,4 ммк при соогношении диаметров крупных и средних -HacTHii, средних и мелких частиц 1:20 и при весовом соотношении между крупными и средними частицами, средними и мелкими частицами 0,1:2О. Диаметры и весовые соотношени в вышеуказанных пределах выбирают в зависимости от условий переработки полученного полимера. Частицы со средними различными диаметрами получают в результате укрупне- ни частиц затравочных продуктов. Известно , что частицы затравочных продуктов, которые вк очаюг инициатор, могут укрупн тьс , в го врем как частицы загравочных продуктов, не содержащих инициатора , не могут укрупн тьс . Полимеры винилхлорида, полученные по способу согласно изобретению, выдел юг из реакционной среды известными способами , такими, как фильтрование, коагул ци -отсасывание , отслаивание, декантаци , центрифугирование, распыление. П р и м е р 1. Приготовление затраочного латекса 1 в микросуспензии. Смешивают 4О кг винилхлорида, 0,6 кг ерекиси лауроила, 4 кг 10%-ного водно- о раствора додецилбепзолсульфоната нати и воду в таком количестве, чтобы конентраци винилхлорида составл ла 43 вес.%. ту смесь гомогенизируют дл получени икросуспензии, которую затем ввод т в втоклав емкостью 120 л, где нагреват при 52 С под автогенным давлением. После снижени давлени , т.е. через ч, непрореагировавший винилхлорид деазируют . Получают латекс с концентраций поливинилхлорида 4О вес.%, частицы оторого имеют средний диаметр 0,4 ммк содержат 1,5 вес.% по отношению к поимеру перекиси лауроила. Приготовление затравочного латекса 2 эмупьзсии, в автоклав емкостью 120 л загружат 6О,б л воды, 2,60 кг 10%-ного водного раствора геградецилсульфоиага натрн , 0,053 кг аммиака и 52 кг винилхпс рида. Затем эту смесь нагревают до52 С под автогенным давлением, причем эту температуру поддерживают в течение всей операции. Как только температура смеси станет равной 52°С, ввод т 0,О35 кг персульфата кали , а через 15 мин непре рьгоно добавл ют 4,75 л 10%-ного водного раствора тетрадецилсульфоната натри по О,5 л/ч. После протекани реакции в течение 9 ч 30 мин при непрореагировавший винилхлорид i дегазируют. Получают латекс с концентрацией полимера 40,2 в.ес.%, средний диаметр частиц кого рого составл ет 0,12 ммк. Частицы не содержат инициатора. Полимеризаци . В автоклав емкостью 120 л ввод т 33,2 л воды, 5,7 кг латекса 1, или 2,3 поливинилхлорида, содержащего 34,5 кг .перекиси лауроила, 3,5 кг латекса 2,или 1,4 кг поливинилхлорида, 1,5 кг 10%-но го водного раствора додедилбензолсульфоната натри и 55 кг винилхлорида.. Перемешиваемую реаюдионн.ую смесь (скорость мешалки 5О об/мин) нагревают при Через 3 ч добавл ют 2,5 кг 1О%-ного водного раствора додедилбензолсульфоца ,га натри . После протекани реакции в течение 18 ч наблюдают понижение давлени . Ког да оно.снизитс до 2 бар, непрореагиро вавший винилхлорид дегазируют. Получают латекс с концентрацией полимера 54. вес.% и в зкостью 38 спз. Вес корки в автоклаве только 300 г, Гранулометрический анализ полученного латекса показывает, что полимер образован двум совокупност ми частиц, которые имеют средние диаметры соответственно 0,20 и 0,98 ммк. Наблюдаетс уве личение размера частиц латекса 2, хот они не- содержат ;инициатора. Мелк1а частицы включают 29 вес.% полимеоа. Полученный латекс сушат, образовавшийс порошок размельчают и пластизоль приготовл ют путем смешени 100 вес.ч. полимера и 4О вес.ч. Диоктилфталата. Затем измер ют реологические свойства пластизол : измер ют в зкость с помощью ротационного реометра (игла № 6, 20 об/мин) и выдерживают плйстизоль при . Результаты предсгавлёны в табл. 1. Т и б П « ц Л .1 Из табл. 1 видно, что, хот пластизоль содержит мало пластификатора, его в зкость незначительна и медленно измен етс во времени. Кроме того, измер ют в зкость с помощью экструзионного реометра (выдерж- ка 2 ч при ). Результаты представлены в табл. 2. Таблица 2 Как видно из табл. ,2 в зкость,пласти- зол уменьшаетс с возрастанием градиента скорости, что характеризует легкую псевдопластичность ппастизол , котора о6-легчает его использование. В зкость пластизол , образованного 50 вес.ч. Диоктилфталата на 100 вес.ч. поливинилхлорида, понижаетс с увеличением градиента скорости . Б качестве сравнени провод т три опыта с одним затравочным латексО{л, как описано выше. Обыт А. Этот опыт осуществл ют, как указано выше,но реагент берут в таких пропорци х, чтобы получить латекс аналогичной концентрации. В реактор ввод т 32,4 л воды; 6,9кг латекса 1, или 2,75 кг поливинилхлорида, 1,5 кг ЮХ-ного водного раствора додецилсульфоната натри и 55 кг винилхло рида. Реакцию провод т в услови х, описанных вьпие. Понижение давлени наблюдают через 18 ч. После дегазации в реакторе получают осадок полимера, рекупераци которого конвенционньгми способами отделени невозможна. Опыт Б. Этот опыт реализуют, как в опыт А, но при скорости перемешивани
30 об/Mil. Наблюдают снижение давлени через 22 ч. Получают латекс с концентрацией полимера 54,5 вес.% и в зкостью 500 спз. Вес корки в реакторе 2 кг.
Гранулометрический анализ латекса показывает, что он имеет только одну сово-
Пластизоль
ПВХ ДО-.
количество, вес.ч.
Приготовить тестообразную массу невозможно.
4 о
ОО Получают очень распыливающуюс гетерогенную мастику
50
ОО
В зкость, измеренна с помощью экструзионного реометра
Градиент, сек 138 187 255
11оливинилхлорид.
ч . 11иоктилфталат. Сравнение опытов А и В с опытом примера 1 показывает преимуишство способа согласно изобретению-получение латекса с высокой концентрацией полимера и с незначительной в зкостью. Сравнение также показывает, что продукты способа согласно изобретению дают пластизолн с большей текучестью при незначительном содержании пластификатора , что позвол ет осуществл ть покрытие с большой скоростью. Опыт В. Дл повышени скорости реак ции увеличивают содержание инициатора в затравочном продукте или добавл ют систему активатора и получают термическую нестабильность реакционной смеси вследствие плохого коэффициента теплообмена реактора в услови х перемешивани в зкой среды Пример 2. .затравочные латексы 1 и 2 из примера 1 используют при поли меризации. Полимеризаци . В автоклав емкостью 12О л загружают 28,6 кг ВОДЫ: 5,7 кг латекса 1, или 2,8 кг поливикилхлорида, J,5 кг латекса 2, или 1,4 кг пoливини(x lopllдa, 1,5 кг 10%-ного водного расгво.ч1 додецилбензол сульфоната натри , 2,7 i (:уль4йта меди и 55 кг винилхлорида.
кулность со средним диаметром часгнц 1,05 ммк.
Распылить такой латекс трудно. Полу- ченный продукт размельчают н приготов- л ют два пластиаэл . Результаты представлены-в табл. 3.
Таблица 3
Реологические свойства
В зкость,пз 520 77О 860 Перемешиваемую реакционную смесь (скорость мешалки 50 об/мин) нагревают до 52°С. ак только температура достигнет 52С, начинают непрерывно вводить 0,4 л/ч водного раствора, содержащего 0,68 г/л аскорбиновой кислоты. Через 3 ч при 52°С добавл ют 2,5 кг 10%-наго водного раствора -додедилбензолсульфо- ната натри . После протекани реакции в течение 9 ч наблюдаетс понижение давлени . Ког да давление достигает 2 бар, добавление аскорбиновой кислоты прекращают и непрореагировавший винилхлорид дегазируют, получают латекс с 10энцентрацией полиме- ; ра 55 вес.% и в зкостью 40 спз. Вес .корки в реакторе только 120 г. Гранулометрический анализ йолученно- го латекса показывает, что полимер образует две совокупности. Одна включает 30 вес.% полимера и средний диаметр ее частиц 0,20 ммк а друга , частицы которой имеют средний диаметр 1 ммк, составл ет 70 вес.%. Наблюдаетс увеличение частиц латекса 2, хот они не содержат инициатора. Латекс распыл ют и полученный полимер превращают в два пластизол , которые содержат соответственно 40 и 50 вес,% диокткпфталата на 10О вес.ч. полимера. Реологические свойства первог тизол следующие: Значени в зкости,измеренной щью ротационного реометра, пред в табл. 4. Таблица 4 Значени в зкост11, измеренной щью экструзионного реометра, пр в табл. 5. Таблица 5 В зкость этого пластизол пони с увеличением градиента скорости Сравнение табл. 2 и 5 показы активаци инициатора практически ствует на реологические свойства золей; она вли ет только на скор акции. Реологические Свойства второг зол приведены в табл. 6. Та блиц
В зкость измерена с помощью экструзионного реометра.
Опыт Г (сравнительный). Полимеризаци в эмульсии.
Приготовление затравочного латекса 1 в эмульсии.
В автоклав емкостью 12О л загружают 61 л воды, 0,О53 кг аммиака, 2,6кг
ПродолжиВ зкость , тельность выдержки пз при ,4
0,5
1800 24 2000
Значени в зкости, измеренной с помощью экструзионного реометра, приведены 3 табл. 8. затравочного латекса 2 из примера 1,или 1,150 кг поливинилхлорида, к 50 кг винилхлорида . Затем смесь нагревают до 5 2° С под автогенным давлением, причем эту температуру поддерживают в течение всей операции. Как только температура смеси достигнет 52С, ввод т 0,035 кг персульфата кали , а через 15 мин добавл ют непрерывно 10%-ный водный раствор тетрадецилсульфоната натри по 0,55 л/ч. Через 9 ч ЗО мин дегазируют непрореагировавший винилхлорид. Получают латекс с концентрацией полимера 40,5 вес.%, диаметр частиц которого 0,40 ммк. Полимеризаци . В автоклав емкостью 120 л загружают 45 л воды, 0,053 кг аммиака, 4,10кг латекса 1, или 1,67 кг поливинилхлорида, 2,55 кг латекса примера 1, или 1,О2 кг поливинилхлорида,и 4О кг винйлхлорида. Затем смесь нагревают под автогенным давлением до 52 С, причем эту температуру поддерживают в течение всего процесса . Как только смесь достигнет темп ратуры 52С, ввод т 0,О25 кг персульфата .кали , а через 15 мин добавл ют непрерывно 5 л 10%-41ого водного раствора додецилсульфоната натри по 0,5 л/ч. После протекани реакции в течение 1О ч дегазируют непрореагировавший ви- нипхлорид. Получают латекс с концентрацией полимера 42 вес.%. Вес корки в реакторе 500 г. Гранулометрический анализ полученного латекса показывает, что полимер образован двум совокупност ми. Одна представл ет собой 39 вес.% полимера, средний диаметр ее частиц 0,88 ммк. Друга , средний диаметр частиц которой 0,34 ммк, составл ет 61 вес.%. Латекс распыл ют, а затем превращают в пластизоль, как в примере 1. Реологические свойства пластизол следующие. Значени -в зкости, измеренной с помощью ротационного реометра, приведены в табл. 7. Таблица 7 17 Таблица 8 Градиент В зкость, скорости, пз Сравнение опыга примера 2 с опытом Г показывает очень большое различие гра нулометрии частиц латекса, полученного полимеризацией в микросуспензии и в эмуль-. сии, а вследствие этого различие реологи ческих, свойств пластизолей, приготовленных из полимеров, происход щих из этих латексов. Примеры 3-9. Полимеризаци . В каждом из этих примеров используют автоклав емкостью 12О л, в который 6
Таблица 31 загружают измен емое количество воды, 5,7 кг латекса 1 из примера 1, или 2,3кг поливинилхлорида, измен емое количество латекса 2, причем средние диаметры частиц в каждом из этих примеров различные; это различие получаетс путем варьировани ксхличества эмульгатора, используемого вначале при приготовлении латекса 2 из примера 1. Кроме того, в, автоклав за, гружают 0,55 кг 10%-ного. водного раствора тетрадецилсульфоната натри , 4 г сульфата меди и 55 кг винилхлорида. Методика работы та же, что и в примере 2, но при полимеризации добавл ют 3,5 кг геградецилсульфоната натри вместо раствора додецилбензолсульфоната натри . Услови реакции полимеризации и полученньге результаты представлены в табл. 9 и 1О.
В этих таблицах показано вли ние обшего количества затравочнпг) латекса, про- порции одного из .штравочных латексов по отношению к другому н диаметра частиц вышеуказанных Лгатексов на образование корок в процессе полимеризации, так же как на гранулометрию полученных латекс Пример 10. Повгор юг пример но дл полимеризации используют 11,7 л воды вместо 28,6. В конце реакции кон центраци полимера латекса составл ет 67 вес.%, а его б зкость 60 спз. Вес рок в автоклаве 240 г. Лагекс содержит частицы, 29 вес.% которых имеют средний диаметр 0,19 мм и 71 вес.% - средний диаметр 1 мм. Полученный латекс раздел ют на две части. Первую распыл ют в нормальных услови х при низкой температуре, получ ный порошок раздел ют и превращают в пластизоль путем смешени 4Q ч. дио тилфталата с 100 ч. порошка. Реологические свойства пластизол , измеренные, как в примере 1, представ ны в табл. 11 и 12. Таблица 1.1 Врем выВ зкость , держки при 25°С, ч В зкость измерена с помощью ротационного реометра
Установлено, что полученный по способу согласно изобретению поливинилхлорид образует гель более быстро, экструдируетс незначительно быстрее и имеет меньшее набухание на выходе из фильеры, чем поливинилхлорид, полученный полимеризаOlieft в массе.
Показатели
Пример 11. Затравочным латексом 1 Б микросуспензии вл етс латекс, полученный в примере 1.
Приготовление затравочного латекса 2 в микросуспензии.
Следуют методике приготовлени затравочного латекса 1,описанной в примере 1, 31 20 Таблица с ппмошью экструзи- онного реометра Этот пример показывает, что способ согласно изобретению позвол ет получить латексы с очень высокой концентрацией, незначительной в зкостью, без образовани корок. Вторую часть латекса распыл ют при более высокой температуре. Полученный порошок содержит частицы поливинилхлорида , средний диаметр которых 113 ммк, кажуща с объемна масса 0,69 г/мл, в зкость 117. 100 вес.ч. полимеров, полученных таким образом, смешивают с 0,5 вес.ч. стеарата кальци , 4 вес.ч. стабилизатора на основе свинца и 4 вес.ч. окиси титана. Затем композицию изучают с помощью экструзиографа BRABENDER и пластографа BRABEMDER , сравнива с такой же композицией, приготовленной с поливинилхлоридом , который получен путем полимеризации в массе, с в зкостью 1О1. Результаты представлены в табл. 13. Т а .6 л и ц а 13 но используют 8 кг водного раствора до дец ил бензоле упьфона-га натри вместо 4 Кг и О,04 кг перекиси лауроил вмедто 0,6 кг. Гомогенизаци очень тонка . Средний диаметр частиц полученного латекса 0,12 ммк, содержание в них инициатора только 0,07 вес.%. Полимеризаци . В автоклав емк&стью 12О л ввод т 28,6 л воды, 5,7 кг латекса 1, или 2,3 кг полиБинилхлорида, 3,5 кг латекса 2, или 1,4 кг поливинилхлорида, содержащего очень мало инициатора, количество которого соответствует 0,002 вес.% от имеющегос мономера, 2,7 г сульфата ме ди, 1,5 кг 1.0%-кого водного раствора до децилбенэолсульфоната натри и 55 кг винилхлорида . Реакцию осуществл ют, как в примере 2. Концентраци полимера в полученном латексе 54 вес.%, его .в зкость ВО спз. Вес корок 100 г. Полимер образован двум совокупност ми частиц, средние диаметры которых составл ют соответственно 0,19 и 1 ммк и в которых мелкие частицы с оставл ют 29 вес. Установлено увеличение частиц латекса 2, хот .инициатор в них практически отсутствует . Пример 12. Приготовление затравочного латекса 1 в микросуспензии. Повтор ют приготовление затравочного латекса 1 из примера 1, но с такой.го, могенизацией, чтобь размер частиц латекса составл л 0,48 ммк. Концентраци полимера 39,5 вес.%, частицы содержат 1,5 вес.% (по отношению к полимеру) перекиси лауроила. Приготовление затравочного латекса 2 в микросуспензии. Повтор ют приготовление затравочного латек.са 1 из примера 1, но с такой гомогенизацией , чтобы размер частиц латек14
Т а б л и ц а са составл л 0,1 ммк. Конце 1трааи полимера 4О%, частицы содержат 1,5 вес.% (по отношению к полимеру) перекиси лауроила . Полимеризаци . В реактор емкостью 120 л ввод т 31,2 л воды, 1,5 кг 10%-ного водного раствора до дец ил бензол суп ьфоната натри , 9,9 кг латекса 1, или 3,9 кг поливинилхлорида , 6,35 кг затравочного латекса 2, или 2,5 кг поливинилхлорида, и 55 кг винилхлорида . Перемешиваемую реакционную смесь нагревают до 52 С под автогенным давлением и эту температуру поддерживают в течение всей реакции. После протекани реакции в течение 3 ч к смеси добавл ют 2,5 кг 1О%-«ого водного раствора додецилсульфоната нат- р1ш. Понижение давленй происходит через 12 ч от начала реакции. Когда оно достигнет 2 бар, дегазируют непрореагиро вавший винилхлорид. Концентраци полимера в полученном латексе 54 вес.%. Вес корок 500 г. Две совокупности частиц образовавшегос полимера имеют соответственно средние диаметры 0,18 и 0,99 ммк и составл ют 29 и 71 вес.%. Пример 13. Повтор ют пример 8,но при полимеризации используют 16,4 л воды, 52,25 кг винилхлорида и 2,75 кг винилацетата. Концентраци полученного латекса 58,1 вес.%, в зкость 4О спз. Вес корок 150 г. Полимер i образован из 22 вес.% частиц со средним диаметром 0,22 ммк и 78 вес.% частиц .to средним диаметром 1,05 ммк. Латакс распыл ют, полученный продукт вл етс сополимером, содержащим 3,6 Бес.% винилацетата. Реологические свойства пластизолей с различными количествами диоктилфталата представлены в табл. 14. Получают пластизоль с 40 вес.ч, диок тилфтапата на 100 вес.ч. сополимера ви .ни хлорида с виниланетатом, имеющего незначительную в зкость; этого нельз достичь с помощью предыдущих способов. Пример 14. Затравочным латексом .1 вл етс латекс из примера 1. Затравочный латекс 2 в эмульсии по лучают так же, как в примере 1. Диамет полученных частиц 0,115 ммк. Полимеризаци . Повтор ют пример 2. В конце реакции ко центраци латекса составл ет54,9вес.%, его в зкость 40 спз. Вес корок в авто. клаве 150 г. Полимер латекса включает 69 вес.% частиц со средним диаметром 0,98 к5мк и 31 вес.% частиц со средним диаметром 0,19 ммк. Сравнительные опыты Д и Б в эмульсии с двум затравочными латексами эмул сионного типа. Затравочный латекс 1 в эмульсий при готовл ют так же, как затравочный лагек в сравнительном опыте Г примера 2. Приготовление затравочного латекса 2 Опыт Д. Повтор ют приготовление за гравочного латекса 2 из примера 1, но с 1,О4 кг водного раствора тетрадецилсульфоната натри вместо 2,6 к и без введени теградецилсульфонага натри Б процессе полимеризации. Диаметр частиц полученного латекса 0,О31 ммк. Опыт Б. Поступают так же,, как в опыте Ц. Диаметр частиц полученного латекса 0,025 ммк. Полимеризаци . Осуществл ют две реакции цолимериза- ции: одну с латексом 2 Д, а другую с ла гексом 2Б в таких пропорци х, что весовое соотношение двух совокупностей и диаметр наиболее крупных частиц полученно-, го латекса близки к таковым латекса примера 14. В автоклав емкостью 25 л загружают S л деионизированнрй воды, затравочные да таксы 1 и 2 в измен емых количествах, винилхлорид. в таком количестве, что вес мономера и зародышей полимера составл ет 7 кг. Смесь нагревают при перемешивании до 52°С. При достижении этой температуры ввод т 4 г персульфата аммони , а через 1 ч непрерывно 2 л 1, водного раствора додецилсульфоната натри по 0,23 л/ч. Когда давление станет равным 5 бар, охлаждают и дегазируют непрореагировавший мономер. Результатьг опытов Д и Б представлены в табл. 15 в сравнении с результатами таких же опытов примеров 2 и 14. Таблица 15
Услови и результаты опытов
Пример
слови полимеризации
Латекс 1
0,40О; 40
диаметр,ммк
весовое соотношение полимер: мономер +
4;44,4 + полимер
Латекс 2
О,О31О,О25
диаметр,ммк
соотношение полимер:
0,200,20 : мономер+полимер Полученные продукты
Совокупность 1. диаметр,ммк
количество,вес.%
Совокупность 2 диаметр,ммк
количество,вес.%
0,40 0,4О
3,92 3,92
0.12 0,115
2,4
2,4
0,98
0,96 0,96 68 68 69
0,19
0,16 0,131 32 32 31
Пласгизоли ПВХ/ДОФ 10О/40 (реологи )
В зкость, пз, измеренна с помо .щью ротационного реометра через
30 мин
1 день
В зкосгь, измеренна с помощью эксгрузионного реометра
--f сек
пз Из данных табл. 15 %идно, что незначительное различие диаметров частиц затравочных латексов 2 при полимеризации в микросуспензии практически не дает ра личий в -гранулометрии полученных продук тов и реологических свойствах. Напротив, идентичное различие диаметров частиц затравочных латексов 2 при полимеризации в эмульсии приводит к значительным различи м в гранулометрии полученных продуктов и, следрвательно, в реологических свойствах. В этом случае способ не воспроизводим . Пример 15. Приготовление затра вочного латекса 1 в микросуспензии. Повтор ют приготовление затравочного лапрекса 1 из примера 1 с такой гомоге-г низацией, чтобы средний диаметр частиц латекса сосгавл лО,25 ммк. Концентраци полимера в полученном латексе 4Овес.%, содержание перекиси лауроила в частицах 1,5 вес.% (по отношению к полимеру). Приготовление затравочного латекса 2 в эмульсии. Поступают, как в сравнительном опыте Г примера 2, но используют 0,48 кг затравочного латекса 2 из примера 1 вместо 2,6 кг, или О,19О кг поливинилхлорида . Концентраци полимера в полученном латексе 40 вес.%, диаметр его частиц 0,74 ммк. Полимеризаци . В автоклав емкостью 120 л загружают 52 л воды, 4,95 кг латекса 1, или
Продолжение табл. 15
280
20О
18О
20О
310
ЗОО
45О
8ОО
240-520- 26О-410- 215-4ОО- 200-410810 . 62О670660
Claims (3)
- 32О-315- 41О-43О- 360-350- 380-360297462340340 2 кг поливннилхлорида, 3,15 кг латекса 2г или 1,25 кг поливинилхлорида, 1,5 кг 1О%-ного водного раствора додедйлбен- золсульфоната натри , 2,7 г сульфата меди и 50 кг винилхлорида. Полимеризацию провод т, как в примере 2. Получают латекс, концентраци полимера в котором 43 вес.%. Гранулометрический анализ показывает, что он содержит две совокупности элементарных частиц, имеющих соответственно средние диаметры 0,88 и 0,52 ммк и содержание 10 и 9О вес.% полимера. Это подтверждает рост частиц затравочного латекса 2. Пример 16. Приготовление затравочного латекса 1 в микросуспензии. Поступают так же, как и при получении латекса 1 из примера 1. ; Приготовление затравочного латекса 2 в эмульсии. Повтор ют приготовление затравочного латекса 2 примера 1. Приготовление затравочного латекса 3 в эмульсии. В автоклав емкостью 12О л ввод т 65 л воды, 2 кг 5%-ного водного раствора лаурата кали , О,О53 кг аммиака и 52 кг винилхлорида. Затем смесь нагревают до 52 С при автогенном давлении, причем эту темперзатуру поддерживают в процессе всей реакции . Как только температура смеси доствгнет 52 С, ввод т 0,035 кг персульфата кали . Через 9 ч 30 мин при дега зируюг непрореагировавший винилхлорид. Концентраци полимера в получаемом латексе 40,2 вес.%, диаметр его частиц, не содержащих инициатора, 0,2 ммк. Полимеризаци . В автоклав емкостью 120 л загружа ют 33,2 л воды, 5,7 кг латекса 1 или 2,3 кг поливинилхлорида, содержащего 34,5 кг перекиси лауроила, 1,75 кг латекса 2, или О,7 кг поливинилхлорида, кг латекса 3, или О,7 кг поливи- нилхлорида, 1,5 кг 10%-ного водного ра вора додецилбензолсульфоната натри и 55 кг винилхлорида. Перемешиваемую реакционную смесь (скорость мешалки 50 об/мин) нагрева.1 ют при 52 С. Через 3 ч добавл ют 2,5к 10%-ного водного раствора додецилсуль фоната натри . После протекани реакции в течение 18ч наблюдают понижение давлени . Когда оно понизитс до 2 бар, дегазируют непрореагировавший винилхлорид. Получают латекс, концентраци полимера в кото ром 54 вес.% и в зкость которого состав л ет 25 спз. Вес корок в автоклаве толь ко 300 г. Гранулометрический анализ полученного латекса показывает, что полимер обра зован грем совокупност ми, частицы- которых имеют соответственно средние диаметры 0,16; 0,40 и 0,97 ммк и содер йаг соответственно 16; 2О и 64 Бес.% полимера. При сравнении полученного латекса с латексом нз примера 1 установлено, что при одной и той же концентрации латек. .сов в зкость их различна . Пример 17. Затравочным латек- СЭМ 1, который используют, вл етс латекс из примера 1. Приготовление затравочного латекса 2 в эмульсии. Повтор ют приготовление затравочного латекса 3 из примера 16. Приготовление затравочного латекса 3 в эмульсии. Поступают, как при приготовлении за гравочного латекса из сравнительного опы та Г примера 2. Полимеризаци . В автоклав емкостью 120 л ввод т, 33,2 л воды 5,7 кг латекса 1, или 2,3 кт поливинилхлорида, содержащего перекиси лауроила, 10,5 кг ла гекса 2, или 4,2 кг поливинилхпорида, .10,5 кг латекса 3,или 4,2 кг поливинилхлорида , 1,5 кг 1О%-ного водного раствора додецилбензолсульфоната натри и 55 кг викилхлорида. Полимеризуют, как в примере 16, и получают латекс концентраци полимера в котором 53 вес.% и в зкость которого. 45 спз. Вес корок в автоклаве только 320 г. . Гранулометрический анализ показывает, что латекс содержит три совокупности элементарных частиц, имеюших соответствен-но средние диаметры 0,26; 0,54 и 0,92 ммк и 22, 32 и 45 вес.% полимера. Пример 18. Затравочные латексы 1 и 2 примера 16 используют в полимеризации . Приготовление затравочного латекса 3 в эмульсии, Повтор ют приготовление затравочного латекса 2 примера 1, но с 1,О4 кг 10%-ного водного раствора тетрадецил- сульфоната натри вместо 2,6 кг, и без введени тетрадецилсульфоната натри в процессе полимеризации. Диаметр частиц полученного латекса 0,031 мм. Полимеризаци . Оперируют в тех же услови х, что в примере 16. Получают латекс в зкостью 22 спз, содержащий три совокупности, имеющие 13, 22 к 65 вес.% полимера, соответствующие средние диаметры которых равны 0,067; 0,19 и 0,97 ммк. Пример 19. Приготовление затра вочного латекса 1 в микросуспензии. Повтор ют приготовление затравочного латекса 1 из примера 1. Приготовление затравочного латекса 2 в эмульсии. В автоклав емкостью 25 л ввод т 9,1 л воды, 0,75 кг затравочного латекса 3 примера 18, или О,3 кг поливинилхлорида . Смесь нагревают при перемешивании до 75 С, причем эту температуру поддерживают в течение всей реакции. Как только температура смеси станет равной , ввод т 12 г персульфата кали в. виде раствора в 100 г воды, затем добавл ют непрерывно в течение 3 ч одновременно 6 кг бугилакрилата и 1 л водного раствора, содержащего ЗО г пирофосфата натри и 60 г додецилбензолсульфонага штри . Через 8 ч реакци прекращаетс ; получают латекс с концентрацией полиме ра 33 вес.%, средний диаметр частиц которого составл ет 0,09 ммк. Полимеризаци . Следуют методике примера 1, но используют 4,25 кг латекса 2, указанного выше, или 1,4 кг полимера. Концентра ци полученного латекса 52 вес.%, в зкость 4О спз. Вес корок в автоклаве тол ко 400 г. Гранулометрический анализ полученног Латекса показывает, что полимер образов двум совокупност ми частиц, соотвегст вуюшие средине диаметры которых 0,18 и 0,96 ммк и в которых мелкие частицы составл ют 30 вес.%. Таким образом, способ согласно изоб- регеиию позвол ет получать без ограничеНИИ и предосторожностей латексы с концентрацией полимера выше 45 вес.%, с незначительной в зкостью и вполне воспр изводимой гранулометрией. Кроме того, полученные (со)полимеры легко перерабатываютс и из них можно легко приготовить пластизоли, содержащие небольшое количество пластификатора Формула изобретени 1. Способ получени (со)полимеров ви нипхлорида путем полимеризации винилхло р да или сополимериаации его с другими мономерами в микросуспензии в присутствии затравочного продукта, о т л и чающийс тем, что, с целью упрощени технологического процесса, в качестве затравочного продукта используют смесь полученного в микросуспензии латекса поливинилхлорида с диаметром частиц 0,,5 ммк и, по крайней мере, одного полученного в микросуспензии или эмульсии латекса винилового полимера с диаметром частиц 0,02-1,5 ммк, причем одновременно ввод т латексы с различным диаметром частиц.
- 2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с тем, что весовое соотношение полимера э смеси латексов составл ет соответственно 95:5 . 5:95. 3.Способ по пп. 1и 2, отличают и и с тем, что концентраци суммы полимеров в смеси латексов, винилхлорида или смеси винилхлорида с другими мономерами составл ет от веса реакционной смеси. Приоритет по признакам 19.03.76 по признакам п. 1, касаюшим с второго компонента смеси, используемой в качестве затравочного продукта. 30.04.75 по остальным признакам п. 1 и пп. 2 и
- 3. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. За вка Франции № 2234321, кл. С 08 F 14/06, 17.О1.75.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7513582A FR2309569A1 (fr) | 1975-04-30 | 1975-04-30 | Procede de polymerisation du chlorure de vinyle en microsuspension ensemencee |
| FR7608025A FR2344579A2 (fr) | 1976-03-19 | 1976-03-19 | Procede de polymerisation du chlorure de vinyle en microsuspension ensemencee |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU656531A3 true SU656531A3 (ru) | 1979-04-05 |
Family
ID=26218850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU762351859A SU656531A3 (ru) | 1975-04-30 | 1976-04-29 | Способ получени (со)полимеров винилхлорида |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4245070A (ru) |
| JP (1) | JPS51133387A (ru) |
| AR (1) | AR209357A1 (ru) |
| AT (1) | AT347124B (ru) |
| BR (1) | BR7602649A (ru) |
| CH (1) | CH610337A5 (ru) |
| CS (1) | CS203121B2 (ru) |
| DD (1) | DD124993A5 (ru) |
| DE (1) | DE2618761C2 (ru) |
| DK (1) | DK148712C (ru) |
| ES (1) | ES447411A1 (ru) |
| GB (1) | GB1503247A (ru) |
| GR (1) | GR59331B (ru) |
| HU (1) | HU173513B (ru) |
| IE (1) | IE42682B1 (ru) |
| IT (1) | IT1060497B (ru) |
| LU (1) | LU74848A1 (ru) |
| MX (1) | MX3600E (ru) |
| NL (1) | NL162096C (ru) |
| PH (1) | PH11733A (ru) |
| PL (1) | PL104553B1 (ru) |
| SE (1) | SE434270B (ru) |
| SU (1) | SU656531A3 (ru) |
| TR (1) | TR19282A (ru) |
| YU (1) | YU107776A (ru) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2234321B1 (ru) * | 1973-06-08 | 1976-06-11 | Rhone Progil | |
| FR2468619B1 (fr) * | 1979-11-06 | 1985-06-21 | Rhone Poulenc Ind | Procede de preparation d'homo- et co-polymeres du chlorure de vinyle aptes a donner des plastisols a partir d'un latex contenant deux populations de particules |
| DE3147008A1 (de) * | 1981-11-27 | 1983-06-01 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung von waessrigen, hochkonzentrierten bimodalen kunststoffdispersionen |
| US4619967A (en) * | 1983-05-26 | 1986-10-28 | The Dow Chemical Company | Multi-modal emulsions of water-soluble polymers |
| DE3319340A1 (de) * | 1983-05-27 | 1984-11-29 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung bi- oder polymodaler waessriger kunststoffdispersionen |
| JPS6481810A (en) * | 1987-09-22 | 1989-03-28 | Kao Corp | Production of fine polymer particle having uniform particle diameter |
| US5037881A (en) * | 1989-10-30 | 1991-08-06 | American Cyanamid Company | Emulsified mannich acrylamide polymers |
| USRE37037E1 (en) | 1988-12-19 | 2001-01-30 | Cytec Technology Corp. | Emulsified mannich acrylamide polymers |
| US5723548A (en) * | 1988-12-19 | 1998-03-03 | Cytec Technology Corp. | Emulsified mannich acrylamide polymers |
| US5914366A (en) * | 1993-11-24 | 1999-06-22 | Cytec Technology Corp. | Multimodal emulsions and processes for preparing multimodal emulsions |
| KR100360948B1 (ko) * | 1994-12-27 | 2003-01-24 | 주식회사 엘지화학 | 수도플라스틱성과유동성이우수한페이스트염화비닐수지의제조방법 |
| EP0810240A1 (fr) * | 1996-05-31 | 1997-12-03 | Elf Atochem S.A. | Latex à base de copolymères du chlorure de vinyle de structure particulière, son procédé de fabrication et ses applications |
| DE19633626A1 (de) | 1996-08-21 | 1998-02-26 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines partikelförmigen Polymerisates |
| FR2752846B1 (fr) * | 1996-08-27 | 1998-10-30 | Atochem Elf Sa | Latex bipopule a base de polymeres de chlorure de vinyle, ayant un taux eleve de population de fines particules, ses procedes de fabrication et ses applications |
| FR2752844B1 (fr) * | 1996-08-27 | 1998-10-30 | Atochem Elf Sa | Latex bipopule de polymeres a base de chlorure de vinyle, ses procedes d'obtention et son application dans des plastisols a rheologie amelioree |
| MXPA01008706A (es) * | 2000-09-03 | 2004-08-12 | Rohm & Haas | Sistemas aditivos polimericos altos en solidos: composiciones, procesos y productos de los mismos. |
| MXPA01008705A (es) * | 2000-09-03 | 2004-08-12 | Rohm & Haas | Sistemas de aditivos polimericos multiples: composiciones, procesos y productos derivados. |
| MXPA01008532A (es) * | 2000-09-03 | 2002-08-06 | Rohm & Haas | Sistema de acitivos funcionales de liquidos-solidos; sus composiciones, procesos y productos. |
| FR2818649B1 (fr) * | 2000-12-21 | 2003-02-21 | Solvay | Procede de preparation de latex |
| EP1702936A1 (de) * | 2005-03-18 | 2006-09-20 | VESTOLIT GmbH & Co. KG | Verfahren zur Herstellung von verpastbaren Polymeren |
| US7691953B2 (en) * | 2007-06-27 | 2010-04-06 | H R D Corporation | System and process for production of polyvinyl chloride |
| KR101535943B1 (ko) * | 2013-12-09 | 2015-07-10 | 한화케미칼 주식회사 | Pvc계 컴파운드 조성물 |
| KR101898320B1 (ko) * | 2015-12-16 | 2018-10-04 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계 중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 플라스티졸 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE615499A (ru) * | 1961-03-24 | |||
| FR1485547A (fr) * | 1966-01-19 | 1967-06-23 | Pechiney Saint Gobain | Procédé continu de polymérisation du chlorure de vinyle |
| US3879364A (en) * | 1966-01-19 | 1975-04-22 | Pechiney Saint Gobain | Polymerization of vinyl chloride polymers and copolymers and products |
| US3875130A (en) * | 1969-05-19 | 1975-04-01 | Pechiney Saint Gobain | Preparation with seeding of polymers insoluble in their monomeric compositions |
| FR2044364A5 (ru) * | 1969-05-19 | 1971-02-19 | Pechiney Saint Gobain | |
| US4091197A (en) * | 1973-06-08 | 1978-05-23 | Nicolas Fischer | Process for polymerization of vinyl chloride micro-suspension with metal compounds |
-
1976
- 1976-04-22 HU HU76RO887A patent/HU173513B/hu unknown
- 1976-04-27 GR GR50606A patent/GR59331B/el unknown
- 1976-04-28 JP JP51049354A patent/JPS51133387A/ja active Granted
- 1976-04-28 DD DD192558A patent/DD124993A5/xx unknown
- 1976-04-28 YU YU01077/76A patent/YU107776A/xx unknown
- 1976-04-28 ES ES447411A patent/ES447411A1/es not_active Expired
- 1976-04-28 AT AT312276A patent/AT347124B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-04-28 SE SE7604882A patent/SE434270B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-04-28 DE DE2618761A patent/DE2618761C2/de not_active Expired
- 1976-04-28 AR AR263134A patent/AR209357A1/es active
- 1976-04-28 LU LU74848A patent/LU74848A1/xx unknown
- 1976-04-28 GB GB17302/76A patent/GB1503247A/en not_active Expired
- 1976-04-29 MX MX76100427U patent/MX3600E/es unknown
- 1976-04-29 SU SU762351859A patent/SU656531A3/ru active
- 1976-04-29 CH CH540576A patent/CH610337A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-04-29 IE IE914/76A patent/IE42682B1/en unknown
- 1976-04-29 CS CS762837A patent/CS203121B2/cs unknown
- 1976-04-29 PH PH18378A patent/PH11733A/en unknown
- 1976-04-29 NL NL7604580.A patent/NL162096C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-04-29 PL PL1976189156A patent/PL104553B1/pl unknown
- 1976-04-29 IT IT49262/76A patent/IT1060497B/it active
- 1976-04-29 DK DK192376A patent/DK148712C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-04-29 BR BR2649/76A patent/BR7602649A/pt unknown
-
1978
- 1978-04-30 TR TR19282A patent/TR19282A/xx unknown
- 1978-06-12 US US05/914,352 patent/US4245070A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE434270B (sv) | 1984-07-16 |
| NL162096B (nl) | 1979-11-15 |
| DE2618761C2 (de) | 1982-04-15 |
| SE7604882L (sv) | 1976-10-31 |
| GR59331B (en) | 1977-12-14 |
| DK148712C (da) | 1986-03-10 |
| ATA312276A (de) | 1978-04-15 |
| JPS51133387A (en) | 1976-11-19 |
| IT1060497B (it) | 1982-08-20 |
| CH610337A5 (ru) | 1979-04-12 |
| TR19282A (tr) | 1978-10-27 |
| CS203121B2 (en) | 1981-02-27 |
| NL162096C (nl) | 1980-04-15 |
| LU74848A1 (ru) | 1977-02-08 |
| DK148712B (da) | 1985-09-09 |
| DD124993A5 (ru) | 1977-03-23 |
| MX3600E (es) | 1981-03-27 |
| PL104553B1 (pl) | 1979-08-31 |
| IE42682L (en) | 1976-10-30 |
| ES447411A1 (es) | 1977-07-01 |
| GB1503247A (en) | 1978-03-08 |
| DK192376A (da) | 1976-10-31 |
| JPS5331674B2 (ru) | 1978-09-04 |
| AT347124B (de) | 1978-12-11 |
| DE2618761A1 (de) | 1976-11-04 |
| IE42682B1 (en) | 1980-09-24 |
| BR7602649A (pt) | 1976-11-23 |
| AR209357A1 (es) | 1977-04-15 |
| US4245070A (en) | 1981-01-13 |
| HU173513B (hu) | 1979-05-28 |
| YU107776A (en) | 1982-05-31 |
| PH11733A (en) | 1978-05-30 |
| NL7604580A (nl) | 1976-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU656531A3 (ru) | Способ получени (со)полимеров винилхлорида | |
| US4458057A (en) | Process for producing spherical and porous vinyl resin particles | |
| US4435524A (en) | Process for preparing spherical and porous vinyl resin particles | |
| US4091197A (en) | Process for polymerization of vinyl chloride micro-suspension with metal compounds | |
| JPS5823801A (ja) | 懸濁重合法 | |
| US3980603A (en) | Microsuspension polymerization process to yield vinyl halide polymer latex involving delayed addition of bulk monomer mix | |
| US6245848B1 (en) | Bipopulated latex based on vinyl chloride polymers having a high population level of fine particles, processes for the manufacture thereof and applications thereof | |
| US3951925A (en) | Process for producing improved vinyl chloride polymers | |
| US3882195A (en) | Pre-emulsification-delayed initiation suspension pearl polymerization process | |
| JP3053595B2 (ja) | 平均粒径が異なる２つの粒子群を含む塩化ビニル共重合体のラテックスと、その製造方法と、その利用 | |
| CA1082847A (en) | Method of polymerizing vinyl chloride in seeded microsuspension | |
| US6297316B1 (en) | Bipopulated latex of polymers based on vinyl chloride, processes for the production thereof and application thereof in plastisols exhibiting improved rheology | |
| US4331788A (en) | Process of polymerizing vinyl chloride in seeded microsuspension | |
| EP0129804B1 (en) | Novel vinyl suspension polymerization process halide | |
| DK145183B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af polymere eller copolymere af vinylchlorid i podet microsuspension | |
| EP0052632B1 (en) | Process for preparing spherical and porous vinyl resin particles | |
| US5872155A (en) | Latex based on vinyl chloride copolymers with a specific structure, process for the manufacture thereof and applications thereof | |
| US3663482A (en) | Aqueous suspension polymerisation process for vinyl halides | |
| KR930003103B1 (ko) | 파종된 미소현탁액 내에서 비닐클로라이드 단일 - 및 공중합체의 제조방법 | |
| US3642744A (en) | Vinyl monomer polymerization process | |
| KR100400526B1 (ko) | 발포특성이우수한염화비닐계수지의제조방법 | |
| US4155954A (en) | Method of grafting vinyl chloride onto ethylene-vinyl acetate and ethylene-alkyl acrylate copolymers | |
| EP0051678B1 (en) | Process for producing spherical and porous vinyl resin particles | |
| US3642745A (en) | Procedure for the polymerization and copolymerization of vinyl chloride | |
| US3862076A (en) | Preparation of vinyl chloride polymers in aqueous dispersion with alpha halogen substituted unsymmetrical diacyl peroxide initiator |