SU651698A3 - Способ получени производных 5-тиазолалканолов - Google Patents

Description

при перемешивании, выдержива  температуру между 10 и , 10,9 г метилового эфира 2-метш1-5-тиаэопшпропановой кислоты в 70 см тетрагидрофу- рйна, и затем выдерживают при перемешивании около30 мин. Затем медленно прибавл ют тетрагидрофуран, содержащий 20% воды, фильтруют, промывают этиловым э(Ьи ром уксусной кислоты, собирают фильтрат , который сушат над серноккгслым ма йШМ,концентрируют по  уменьшенным давлением и получают 8,4 г сырого про дукта, который nepetOHflTOT в вакууме. Получают 6,4 г 2-метш-5-тйазолйппрЬпанола . ., Т .хип. 0,05 MM/Hg- 106°С. Анализ: С7 Н N05 Вычислено, % : С 53,47; Н 7,05; N8,90; S 20,39. - / .. Найдено, %: С 53,2; Н 7,2; N8,6; 520Д. Примен емый в качестве исходного соединени  метиловый эфир 2-метил1-5-тиазолпропановой кис готы получают сле дующим образом. Фаза А: 3-(2-мети -5-тиазолил) 2-пропенова  кислота. Смешивают 29 г 2-метил-5-тиазолкарбоксальдегида , 30 см пиридина, 29г ма оиовой кислоты, 30 капель пипериди нагревают при lOO-llO C в -Течение 5 ч, довод т до комнатной температуры выливают в 5ОО см воды, довод т рас вор до рН 3 прибавкой 1 н. водного раств ра серной кислоты, собирают образовавшийс  осадок, отсасывают его и сушат Получают 27,8 г кристаллизованной 3-12-метш1-5-тиазолил )-2-пропеновой Кислоты, которую перекр1й;таддизовываJOT из 8ОО см воды, содержащей 10% staiidfta, иполучают 23,8 г 3-{2-ме- тил-5 тиазолил)-2-пропеноБой кислоты с темпера-гурой плавлени  204С. фаза Ё: 2-метйп-5-тиазогшппрЬпайо ва  кислота. Смешивают 10 г 3-(2-1С(1етил-5-тиаз лйл)-2-пропеновой кислоты, 260 см этанола, 15 см триэтиламина, 5 г 10% ного паплади  на активированном угле. Выдерл :ивают в атмосфере водорода 1 ч фильтруют, промывают палладий этанолом , концентрируют фильтрат и получают 13,3 г бесцветного масла, которое раствор ют в 1ОО см воды, барботиру ют в раствор сернистый ангидрид до ки лого рН, а затем отгон ют избыток сернистого ангидрида барботированием азотаj отсасывают полученные кристал- лы, промывают и сушат. Получают 7,1 г кристаллизованного продукта, который перекристаллизовывают из этилового эА ра уксусной кислоты и получают 6,5 г 2-метил-5-тиазолилпроПановой кислоты. Т.пл. S 120°С. Фаза В: Метиловый эфир 2-метил-5-тиазолилпропановой кислоты Смешивают 31,7 г 2-метш1-5-тиазолю1пропановой кислоты, 3,2 см койцентрированной серной кислоты, 300 см метанола , нагревают с обратным холодильником в течение 16 ч, концентрируют под уменьшенным давлением, забирают в 1ОО см воды, прибавл ют концентрирован вый гидрат окиси аммони  до рН 12-13, экстрагируют смесь хлористым метиленом, сушат над сернокислым магнием, концент рируют под згмёньшенным давлением и получаю-г 35 г метютоЁого эфира 2-метил-5-тиазолилпропановой кислоты в виде сырого продукта. Хлоргйдрат метилового эфира 2-метил-5-тиазолилпропановой кислоты, полученный из , метилового эфира 2-мётил-5 -тиазолилпропановой кислоты действием сол ной кислоты, характеризован т.пп. 115С. Пример 2. 2-Пропип-5-тиазолипйейтанол ., . Смешивают 250 см тетрагидрофура на, 5 г алюмогидрида лити , перемешивают , охлаждают и выдерживают при , прибавл ют 23., г этилового эфира 2 пропил-5-тиазолпентаноЬой кислоты в 150 см безводного тетрагиДрофурана, перемешивают в течение 30 мин. Затем разлагают избыток гидрида медленным прибавлением тетрагидрофура- на с 10% воды, выдерживала пгемперату ру при 15-20 С, и 3f тем медленно прибавл ют йасьшенный водный раствор двойной калий-натриевой виннокислой соли , фипьтруют, промывают фильтр эткчловым эфиром уксусной кислоты, сушат над сернокислом магние, концентрируют в вакууме и получают 20 г сжетло -желтого масла, которое перегон ют. Получают 15 г 2-пропил-5-тиазолцппентайола в виде бесцветного масла. Т.кип. 0,1 MM/Hg- 122°С, Анализ: . Вычислено, %: С 61,93; Н 8,98; N 6,56; 515,0.3, Найдено, %: С 61,7; Н 9,2; N 6,3 S13,9. Примен емый в качестве исходного соединени  этиловый эфир 2«-пропш1-5