SU650481A3 - Способ получени полимерного соединени ,выдел ющего ментол - Google Patents
Способ получени полимерного соединени ,выдел ющего ментолInfo
- Publication number
- SU650481A3 SU650481A3 SU742052277A SU2052277A SU650481A3 SU 650481 A3 SU650481 A3 SU 650481A3 SU 742052277 A SU742052277 A SU 742052277A SU 2052277 A SU2052277 A SU 2052277A SU 650481 A3 SU650481 A3 SU 650481A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- solution
- menthol
- polymer
- carbonate
- polymerization
- Prior art date
Links
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N DL-menthol Natural products CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 27
- 229940041616 menthol Drugs 0.000 title claims description 27
- NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N (+)-Neomenthol Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@@H]1O NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N 0.000 title claims description 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- -1 1-menthyl-1,1-dimethylpent-4-enyl carbonate Chemical compound 0.000 claims description 13
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 claims description 11
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 claims description 9
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 238000001990 intravenous administration Methods 0.000 claims 1
- 238000010257 thawing Methods 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 11
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 10
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 7
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- WWJLTUYUCTYFGG-UHFFFAOYSA-N (1-methyl-4-propan-2-ylcyclohexyl) carbonochloridate Chemical compound CC(C)C1CCC(C)(OC(Cl)=O)CC1 WWJLTUYUCTYFGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNVRRHSXBLFLIG-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)(O)C=C HNVRRHSXBLFLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 2
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N (-)-Menthol Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@H]1O NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N 0.000 description 1
- MCIWONLOVGQSQX-UHFFFAOYSA-N 1,1-diphenylbut-3-en-1-ol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CC=C)(O)C1=CC=CC=C1 MCIWONLOVGQSQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMZZQSLRRDAHIW-UHFFFAOYSA-N 2-methyldodec-11-en-2-ol Chemical compound CC(C)(O)CCCCCCCCC=C XMZZQSLRRDAHIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVHXDRXNRJQLGG-UHFFFAOYSA-N 2-methylhex-5-en-2-ol Chemical compound CC(C)(O)CCC=C RVHXDRXNRJQLGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NHEPUTZWBISVJH-UHFFFAOYSA-N 3-methylhept-6-en-3-ol Chemical compound CCC(C)(O)CCC=C NHEPUTZWBISVJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDEQQCOTLPPCAO-UHFFFAOYSA-N Cl.OC(O)=O Chemical compound Cl.OC(O)=O FDEQQCOTLPPCAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N chloro formate Chemical compound ClOC=O FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000003248 secreting effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011345 viscous material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24B—MANUFACTURE OR PREPARATION OF TOBACCO FOR SMOKING OR CHEWING; TOBACCO; SNUFF
- A24B15/00—Chemical features or treatment of tobacco; Tobacco substitutes, e.g. in liquid form
- A24B15/18—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes
- A24B15/28—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances
- A24B15/30—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances by organic substances
- A24B15/34—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances by organic substances containing a carbocyclic ring other than a six-membered aromatic ring
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Manufacture Of Tobacco Products (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНОГО СОЕДИНЕНИЯ, ВЫДЕЛЯЮЩЕГО МЕНТОЛ
1
Изобретение касаетс курительной смеси и может быть использовано в качестве ароматизирующих и вкусовых веществ в продуктах курени .
Известен способ получени полимерного соединени , выдел ющего ментол, дл введени его в курительный состав формулы
СНз
S , , -сн о-с-о-с-(снг)н - гR1снг
о
o-c-o-C- dHiV -f-M(A)
дз
сн.
0-С-0-С-(СНг)и -Cffj,
R5
показатель N каждого из М отдельных внутренних звеньев может независимым образом варьироватьс в пределах между О и 8; R, R, R4, R5 каждый R и R3 выбирают из группы, включающей алифатические , амицпклическпе и ароматические углеводороды {.
Однако известный способ не обеспечивает высокого качества курительной смеси. Целью изобретени вл етс повышение качества курительной смеси.
Эта цель достигаетс тем, что галоидоуглеводород формулы
20
ввод т в реакцию с металлическим алкогол том формз пы
где N 0/0 8, N 0/0 8, 8, М 0/о98,
OLi
25 I
(cHj)-c-R
R
R
(CH) (В) о к
онн- СОС1.,
Полимерные соединени , выдел ющие меытолы, могут быть получены из мономера формулы
R 0-С-0-С-(СНг)
оR
N, R и R1 могут варьироватьс без существенного вли ни на полезность мономеров или получаемых из них агентов выделени ментола.
Так, величина N, отображающа рассто ние между радикалом, выдел ющим ментол , и эвенитульным полимерным скелетом агента выделени , должна быть внределах О и 8 углеродными атомами по своей длине , но предпочтительно, чтобы это рассто ние было в пределах между О и 2.
R и R, R, R могут также варьироватьс в щироких пределах. Кажда из этих боковых цепей должна содержать минимум один углеродный атом. Рекомендуетс , чтобы кажда така бокова цепь не превыщала по своей длине примерно 10 углеродных атомов.
Характерными представител ми боковых цепей вл ютс алифатические, алициклические и ароматические углеводороды. Наиболее предпочтительными вл ютс алифатические радикалы, представл ющие собой боковые цепи длиной в 1-6 углеродных атомов, сюда могут относитьс как нормальные , так и разветвленные алифатические радикалы, такие, как метильный, этильный , пропильный и нзонропильные. К числу рекомендуемых алициклических радикалов относ тс содержащие примерно 5-10 углеродных атомов и циклогекеильные звень и их низщие (например , метильные и этильные) гомологи. Наиболее предпочтительными ароматическими боковыми цеп ми вл ютс те, которые содержат 6-10 углеродных атомов, и примерами нх вл ютс фенильный, бензильный , толильный и низщие (например, феннлэтильный и фенилпропильный) их гомологи .
Дл того чтобы устранить помехи во врем полимеризации, боковые цепи должны быть ограничены такими группами, которые не вступают в реакцию. Желательно , чтобы боковые цепи содержали только насыщенные или ароматические компоненты .
ОН
OLl
1
СН-(СНг)к- с - к -h B.4l .2 СН- ( с - R Ri
(3) г I L°У
o-c-ci ,(cK-),f-c-R-.
0Jji
R
,-C-0-G-(CH),I-CH CH.;
0
мономер (В)- -полимер (A).
Уравнение (1) иллюстрирует получение галоидкарбоната, который употребл етс в
соответствии с изобретением. Реакцию осуществл ют при температуре 5-35°С в среде обычного растворител дл ментола и хлораигидрида угольной кислоты, например в среде бензола. Хлорангидрид угольной кислоты ввод т в существенном мол рном избытке по отнощению к ментолу и дл облегчени протекани реакции употребл ют катализатор, например пиридин, который ввод т в соответствующем количестве . Реакционную массу перемещивают в течение 3 ч и затем выдерживают в течение 10-15 ч. По окончании выдел ют 1ментилхлороформиат в форме светло-желтой жидкости.
Уравнение (2) иллюстрирует активацию ненасыщенного третичного спирта, который образует скелет полимерного агента выделени ментола. Образование алкогол та металла достигают при прибавлении, при
температуре льда и в инертной атмосфере, при соотнощении 1 : 1 низщего алкиллити к соответствующему ненасыщенному третичному спирту. По истечении нескольких минут температуру реакционной смеси довод т до комнатной и выдел ют, если это нужно, алкогол т металла.
Уравнение (3) иллюстрирует получение 1-ментил-1,1-замещенных алкенилкарбонатных мономеров. Этот синтез провод т путем прибавлени 1-ментилового эфира хлоругольной кислоты, полученного в соответствии с уравнением (1), к раствору алкогол та металла (по уравнению 2). Оба ингредиента должны находитьс в среде
соответствующих растворителей, например
безводного тетрагидрофурана, реакцию осуществл ют при температуре, близкой к температуре льда. Образовавшуюс смесь после этого подвергают нагреву при температуре кипени с обратным холодильником (прн 60-80°С) в течение 10-20 ч, после чего смесь охлаждают до температуры льда и затем медленно гидролизуют водой. После разделени слоев водный слой экстсагируют безводным диэтиловым эфиром. После промывани объединенных органических выт жек производ т сушку, растворитель выпаривают и целевой продукт получают в форме жидкого остатка.
Гомополимеризацию в присутствии обычных агентов инициировани полимеризации по месту винильных групп, т. е. перекисей (предпочтительно, перекиси бензола), провод т при окружающей температуре, но предпочтительно ее ведут при температуре между 50 и 90°С в инертной атмосфере. По истечении 20-100 ч реакционную массу раствор ют в проход щем растворителе, промывают и выдел ют.
Полимерные соединени , выдел ющие ментол, могут иметь молекул рный вес, варьируемый в значительных пределах. Чиело мономерных звеньев может находитьс в интервале между 2 и 100, что ведет к получению продуктов, молекул рный вес которых мен етс в интервале между 550 и 30000.
Полимерное соединение, выдел ющее ментол, можно вводить в табак любым из методов, примен емых в этой области техники , например путем смешени полимера с необработанным табаком до изготовлени курительной композиции.
Рекомендуетс раствор ть полимер в растворителе , например ацетоне, и затем опрыскивать этим раствором необработанный табак или впрыскивать этот раствор в необработанный табак. Такой епособ обеспечивает правильное распределение полимерного соединени во всем табаке и, следовательно , дает возможность ползчать более одпородпые курительные композиции.
Пример 1. Получение мономера. Раствор 2-метилбут-3-ен-2-ола (17,2 г) в безводном тетрагидрофзфане (ТГФ) (300 мл) дегазируют путем продувани через него азота и охлаждают до температуры льда. К охлажденному льдом перемешиваемому раствору прибавл ют н-бутиллитий (100 мл 2,38 М раствор в гексане ) в течение 8 мин, причем наблюдаетс
медленное выделение бутана.
Реакционную емесь перемешивают при
ког:натной температуре (27°С) в течение 2 ч (к этому моменту времени выделение газа прекращаетс ). После охлаждени смеси до температуры льда в течение 14 мин прибавл ют раствор 1-ментилового
эфира хлоругольной кислоты (43,8 г) в безводном ТГФ (150 мл). Окраска раствора при этом переходит из желтой в оранжевокрасную . Раствор нагревают при температуре К1пени с обратным холодильником
(65°С) в течение 1,5 ч, охлам дают до температуры льда и медленно гидролизуют водой (400 мл). Водный слой промывают двум порци ми безводного диэтилового эфира по 75 мл, а затем 100 мл диэтилового эфира . Объединенные органические выт жки сушат над безводным сульфатом натри в течение 16 ч. После фильтровани и выпаривани растворител получают оетаток, представл юший собой оранжево-красную
жидкоеть. Этот остаток исследуют методом газо-жидкостной хроматографии и пик на выходной кривой, соответствующий ментолу , увеличиваетс с ростом газа-носител на входе. Оетаток также подвергают фракционированной перегонке на колонке ео спиральной ленточной насадкой и получают четыре фракции. Дл каждой фракции снимают спектр поглощени в ИК-области. Результаты опытов сведены в табл. 1.
Таблица
Фракци 1 сильна и слаба - это ха- 45 рактеристика полосы поглощени , свойственной данной группе, Пробы фракцвй 2, 3 и 4 были также исследованы методом сн ти спектра дерного магнитного резонанса .
Полученные при этом данные показывают , что фракци 3 представл ет собой целевой 1 - ментил-1,1-диметаллилкарбонат. Выход 19,47 г.
19,47
0/„% -вый выход
(100) 36,3%. 53,6
Результаты элементарного анализа; Найдено, %: С 71,67; Н 10,71. Вычислено, %: С 71,60; Н 10,52.
При м е р 2. Полимеризаци .
В круглодонную колбу, продутую в течение 15 мин азотом, объемом 100 мл помеидают перекись бензомла (ПБ) (0,5 г). Шнрицем ввод т 1-ментил-1,1-диметаллилкарбонат (11,05 г), прибавл его к ПБ, при одновременном продувании системы азотом. Плотно закрытую суспензию (светло-желтого цвета) помещают в термостат с температурой 75±2°С. Смесь взбалтывают вращательным движением через 30-минутные интервалы времени в течение 1,5 ч и отмечают, что по истечении 1 ч ПБ раствор етс . После выдержки смеси в термостате в течение 65 ч ее охлаждают до комнатной температуры. Реакционна смесь представл ет собой бледно-желтую желатинообразную массу.
Гель этот раствор ю-7 в хлористом метилене (две порции по 50 мл) и смывают в коническую колбу (Эрленмейера) объемом 1 л. После прибавлени 99%-ного изопропилового спирта (300 мл) ввод т при энергичном перемешивании метиловый спирт (450 мл). По истечении 30 мин образовавшийс тонкий белый осадок отфильтровывают и сущат.
Выход 5,52 г.
%-ный выход - (100) 50%.
11, Uo При нагреве небольшой пробы был отмеСигареты , изготовленные в соответствии с данным нримером, были также выкурены р дом экспертов-курильщиков, которые нашли приемлемым вызванное ментолом охлаждение и не отметили каких-либо неблагопри тных эффектов.
8
чей сильный запах ментола. Результаты элементарного анализа: Найдено, %: С 71,60: Н 10,54; О 18,04. Вычислено, %: С 71,60; Н 10,52; О 17,88. 5 При определении молекул рного веса эбуллиометрическим способом в дихлорметане было установлено, что эта величина составл ет примерно 2500. Пример 3. Использование полимера в
0 качестве агента ароматизации табака.
Обработанный табак имеет форму приготовленных обычным способом (вручную) листов с 6,0%-ным по весу содержанием порошкообразного полимерного продукта,
5 приготовление которого описано в примере 2, вводившегос на стадии шламообразованн . При этом ни при литье, ни нри сушке, ни при нарезании листов не замечалось запаха ментола.
0 Нарезанный продукт смешивают с равным количеством наполнител , не содержащего ментола. Нз этой смеси при помощи ручного устройства дл набивки сигарет изготовл ют сигареты длиной 85 мм с
5 20 мм фильтра из ацетилце.ллюлозы. Общий вес наполнител на одну сигарету составл ет 900 мг, содержание по.лимера равно 27 мг (3,0%). Сигареты употребл лись дл курени в
0 соответствии со стандартным методом и обнаружено присутствие ментола в главной струе дыма. Число зат жек составл ет 12,1 1 общее содержание ментола равно 0,59 мг. Теоретически доступное количество ментола равно 58% от веса полимера или 15,7 мг; в главной струе дыма обнаружено 3,8% от этого количества. Аналогичные сигареты упакованы и хранились в различных услови х, приведенных ниже.
0 Изменени в количестве выдел ющегос
Пример 4. Получение 1-ментил-1,1-диметилундец-Ю-енил-карбоната .
Раствор 2 - метилдодец-11-ен-2 - ола (39,70 г) в безводном ТГФ (300 мл) охлаждают до температуры льда и через систему в течение 20 мин продувают азот. Шнриментола представлены в табл. 2. Таб.лица 2
нем ввод т в холодгпзгн псремсгинвасмый раствор, за период времени в 10 мнп, н-бутиллитий (2,1 М раствора в гсксакс, 120 мл). Во врем прибавлени отмечают выделение бутана. Лимонно-желтый раствор после этого перемешивают в течение 2 ч при комнатной температуре. В св зи с тем, что выделение газа не прекращаетс , раствор нагревают до температуры около 35°С и выдерживают при этой температуре 45 мин. После охлаждени раствора до температуры льда в течение 9 мин ввод т 1-ментилхлорформиат (45,9 г) в безводном ТГФ (150 мл).. Цвет реакциониой смеси переходит из лкмонно-желтого в внннокрасный . Реакционную смесь нагревают при температуре кипени с обратным холодильником в течение 2 ч, охлаждают до температуры льда и после этого гидролизуют прн помощи 700 мл воды. Вод;ный слой экстрагируют четырьм порци ми диэтилового эфира по 100 мл. Объединенные органические выт жкп фильтруют и затем сушат в течение 16 ч над безводным сульфатом натри . После фильтровани диэтиловый эфир и ТГФ отпаривают из реакционного продукта в ротационном выпарном аппарате. Остаток представл ет собой темно-красную масл нистую жидкость. Эту жидкость перегон ют прн пониженном давлении па колонке Вигре (15 см) и отбирают четыре фракции; спектры поглощени в ИК-области и дерного магнитного резонанса показали, что продукт пртсутствует преимущественно во фракци х 3 и 4, в особенности во фракции 4.
П р и м е р 5. Получение 1-мептил-1-бензил1-метилбут-З-енил-карбонат (N 1, R-СМ-, R-бензил).
Дл приготовленн 2-бензилпент-4-ен-2ола используют метод Гринь ра н Шамбре. Спирт превращают в 1-ментплкарбонат по способу, описанному в примере 4. После дистилл ции экстрагированного продукта на колонке Вигре (20см) получают фракции, кип щие при 25-110°С под давлением 0,04-0,6 мм рт. ст., характеризующиес сильной полосой поглощени в ИК-области, свойственной гндроксильной группе. Остаток перегон ют на короткой колонке н фракции, кип щие при 165 - 66°С под давление.м 0,6-0.7 мм рт. ст., показывают следующие полосы поглощени в ИК-области: полоса поглощени , характерна дл гидроксильной группы отсутствует, полоса поглощени карбоната - сильна (прн 1750 н 1255 ), присутствуют полосы поглощени В1 нпльпой группы (1655, 978, 913 ) и мопозамещеппого ароматического звена (плечо при 750 см-, полоса поглощени при 697 с.г-). Анализ спектра дерного магнитного резонанса указывает, что 807о продукта относитс на долю .;даемого смещанного сложного эфира, что соответствует 18,0%-ному выходу из спирта . Этот продукт обладает самым незначительным запахом, но прп нагревании возникает аромат ментола.
Пример 6. Получение 1-ментил-1-этил1-метнлпент-4-еГ:11Л-карбонат (N 2, R- этил, R-метил).
Спирт. Дл получени З-метилгепт-6-ен3-ола из 5-гекеен-2-она и бромистого эфира используют реакцию Грпнь ра. Выход
перегнанного продукта составл ет 77%, температура кипени 67-80°С, давление 20 мм рт. ст. Результаты изучени спектров поглощени в ИК-областп н дерного магнитного резона}1са доказывают чистоту продукта .
Карбонат. Дл получени 1-ментил-1этил-1-метилпент-4-е1;НЛ-карбоната раствор спирта (17,6 г) в безводном ТГФ (100 мл) продувают азотом в течение 10 мин и охлаждают до температуры льда. Шприцем в течение 2,5 мпн ввод т раствор н-бутнллити в гексане (54 мл 2,34 М раствора); при этом наблюдаетс выделение газа. Смесь церемешивают в течение 1,5 ч прн
комнатной температуре и вновь охлаждают до температуры льда. Затем в течение 6 мин ввод т раствор 1-ментилхлорформиата (21,0 г) в 75 мл безводного ТГФ. Полученный бледно-желтый раствор нагревают в течение 2 ч при температуре кипени с обратным холодильником и затем вновь охлаждают до температуры льда. Раствор подвергают гидролизу при помощи 300 мл воды, слои раздел ют и водный слой нромывают трем порци ми днэтилового эфира по 75 мл. Объединенные эфирные и органические слои сущат над безводным сульфатом натри в течение 17 ч. После фильтровани и концентрировани получают остаток (35 г), перегон емый при пониженном давленпи на колонке Внгре (20 см); фракци 2 представл ет собой ментол и извлекаетс из «холодного пальца,в которой она конденсируетс в форме кристаллов .
Фракци 3 представл ет собой прозрачную бесцветную жидкость со слабым иемеитоловым запахом; прн нагреве возникает запах, еходный с занахом ментола. Выход смещанного карбоната составл ет 56,2%.
Пример 7. Получение 1-ментил-1-изопропил-1-фенилбут-З-енил-карбоната (N 1, R-фенил, R-изопропнл-2-метнл-З-фенилгекс-5-ен-З-ола ).
Бромистый аллилмагний приготавливают обычным способом из бромистого аллила (90,75 г) и раствор в диэтиловом эфире о.хлаждают до температуры льда. Изобутирофенои (74,1 г) в 200 мл безводного днэтилового эфира прибавл ют с такой скоростью, чтобы поддерживать слабое кипение с обратным холодильником, и это нрибавление провод ,;т в течение 10 мин.
Смесь нагревают при температуре кипени с обратным холодильником в течение 50 мин и выдерживают в течение 10-15 ч при комнатной температуре. Затем ее. выливают на 500 г льда и в результате этого образуетс белый осадок. Этот осадок раствор ют путем прибавлени 500 мл 10%-ной сол ной кислоты и отделившийс водный слой экстрагируют четырьм порци ми диэтилового эфира по 74 мл. Объединенные органические выт л ки промывают трем порци ми 5%-ного раствора бикарбоната натри по 125 мл и п тью порци ми воды по 100 мл и сушат в течение 4 ч над безводным сульфатом натри . После фильтровани и концентрировани получают 84 г жидкости, которую перегон ют на колонке Вигре (20 см) при пониженном давлении. Выход (фракци 5) оказалс равным 44,4%, анализ спектра дерного магнитного резонанса доказал, что эта фракци представл ет собой чистый спирт. Карбонат. Раствор спирта (19,0 г) в 100 мл безводного ТГФ, продутый азотом, охлаждают до температуры льда; шприцем ввод т в течение 6 мин н-бутиллитий (54 мл 2,34 М раствора в гексане), при этом отмечают выделение газа из оранжевой смеси. Смесь перемешивают в течение 1,5 ч при комнатной температуре и снова охлаждают. В течение 6,5 мин прибавл ют раствор 1-ментилового эфира хлоругольной кислоты (21,9 г) в 75 мл безводного ТГФ, после чего добавл ют еще 75 мл ТГФ дл поддержани х идкой консистенции. Суспензию нагревают в течение 2 ч при температуре кипени с обратным холодильником и она преврашаетс в оранжевокрасный раствор. Раствор охлаждают до температуры льда и гидролизуют путем медленного прибавлени 300 мл воды. 13одный , слой экстрагируют четырьм порци ми диэтилового эфира по 75 мл и объединенные органические выт жки сушат в течение 17 ч над безводным сульфатом натри . После фильтровани и концентрировани получают 37 г жидкого продукта. Этот продукт перегон ют на колонке Вигре (20 см); дистиллат, кип щий при температзфе 24-92°С под давлением 0,08-3 мм рт. ст., обладает запахом ментола, и полос поглощени , свойственных карбонильной группе или группе О-С--О, в ИК-области спектра не обнаружено. Кубовый остаток представл ет собой в зкое масло, не имеющее запаха ментола (за исключением того случа , когда его нагревают) и характеризуетс слабой полосой поглощени группы ОН и сильными полосами поглощени групп С 0, О-С-О и СН СН в ИК-области спектра. Результаты оценки содержани 1-ментил-1-изоцропил1-фенилб5 т - 3 - енил - карбоната в остатке , измеренного по спектру дерного магнитного резонанса составили 70%, или указали на 50%-ный выход (26,7 г). Пример 8. Получение 1-ментил-1-метил1-фенилбут-З-енил - карбоната(, R-СНз, R-фенил), 2-Фенилпент - 4-ен-2-олприготавливают по методу Хельфериха и Лехера. Температура кипени этого продукта составл ет 91-92°С под давлением З мм рт. ст., а использовапна при проведении опыта фракци имеет т. кип. 98-99°С под давлением 10 мм рт. ст. Изучение спектра поглощени ИК-области указывает на наличие слабой полосы, соответствующей карбонильной группе, и сильной полосы, соответствующей гидроксильной группе. Раствор этого спирта (16,22 г) в 150 мл безводного ТГФ дегазируют путем продувани азотом и охлаждают до температуры льда. Шприцем в течение 6 мин ввод т н-бутиллитий (53 мл 2,38 М раствора в гексане ) при перемещивании раствора. При этом отмечают слабое выделение бутана. Лимонно-желтый раствор перемешивают в течение 1,5 ч при комнатной температуре и вновь охлаждают до температуры льда. Затем в течение 10 мин прибавл ют 75мл безводного ТГФ, содержащего 1-ментиловый эфир хлоругольной кислоты (21,9 г). Оранжев ао смесь нагревают в течение 2ч при температуре кипени с обратным холодильником и вновь охлаждают до температуры льда. Затем ее осторожно гидролизуют путем прибавлени 400 мл воды; водный слой экстрагируют четырьм порци ми диэтилового эфира по 70 мл -и объединенные органические выт жки сущат в течение 16 ч над безводным сульфатом натри . После фильтровани и концентрировани получают 34 г оранжево-красного масла. Это масло перегон ют на колонке Вигре (20 см) при пониженном давлении и дл полученных фракций снимают спектры поглощени в И1 -области. Фракци 4, анализированна методом дерного магнитного резонанса, показывает , что в ней присутствует 45-50% смещанного ментилметилфенилбутенилкарбоната . При нагревании отмечаетс запах ментола. Пример 9. Получение 1 - ментил-1,1дифенилбут-3-енил - карбоната (, R, R-фенил). Дл получени 1,1 - дифенил - бут-З-ен1-ола используют метод К араша и Вейнхауза . Продукт имеет т. кип. 124°С под давлеиием 0,05 мм рт. ст. Этот спирт (22,4 г) в 100 мл безводного ТГФ продувают азотом и охлаждают до температуры льда. Шприцем в течение
5 мин ввод т «-бутиллитий (54 мл 2,34 М раствора s гексане). При этом наблюдаетс выделение газа, и смесь приобретает кроваво-красную окраску. Смесь перемешивают 1,5 ч при комнатной температуре и вновь охлал дают. Затем в течение 10 мин ввод т раствор 1-ментилового эфира хлоруголъио кислоты (21,9 г) в 75 мл безводного ТГФ. Реакционную смесь, окраска которой переходит в светло-оранжевую, нагревают при температуре кипени с обратным холодильником в течение 2 ч и охлаждают до температуры льда.
Смесь осторожно гидролизуют путем прибавлени 300 мл воды. Водный слой экстрагируют четырьм порци ми диэтилового эфира по 75 мл и объединенные органические выт жки сушат в течение 16 ч над безводным сульфатом натри . После фильтровани и концентрировани получают 38 г в зкого масла, не имеющего запаха. Дистилл ци приводит к получению продукта с запахом ментола и сильной полосой поглощени гидроксильной группы в ИК-области спектра, что указывает на процесс разложени . Дл не подвергавшейс перегонке жидкости спектрами поглощени в ИК-области доказано наличие карбонатной группы, ароматического кольца, монозамещенного ароматического кольца, винильной группы и множества метильных групп. Метод дерного магнитного резонанса показывает, что содержание ожидаемого карбоната составл ет примерно 70%.
Пример 10. Получение 1 - ментил-1,1лиметилпент - 2 - енил-карбоната (N 2, R, R-метил).
Раствор 2-метилгекс-5-ен-2-ола (22,8 г) в 400 мл безводного ТГФ охлаждают до температуры льда и продувают азотом; шприцем в течение 10 мин в перемешиваемый раствор ввод т н-бутиллитий (100 мл 2,38 М раствора в гексане). Смесь перемешивают в течение 1,5 ч при комнатной температуре и в этот период времени выделение бутана ослабевает. При охлаждении льдом в течение 11,5 мин ввод т раетвор 43,8 г 1-ментилового эфира хлоругольной кислоты в 150 мл безводного ТГФ. После нагревани в течение 2 ч при температзфе кипени с обратным холодильником раствор приобретает темно-оранжево-красную окраску. Процессы гидролиза и выделени продукта производ т в соответствии с общими способами, приведенными в предществующих примерах.
После дистилл ции при пониженном давлении на короткой нолумикроколонке получают 26,7 г продукта, кип щего при температуре 98-106°С под давлением 0,17- 0,26 мм рт. ст., не имеющего запаха ментола . После повторной перегонки получают фракцию весом 0,8 г и 23,3 г продукта, кип щего при 92-94°С под давлением 0,12 мм рт. ст., что соответствует 39,2%пому выходу. Спектр поглощени в ИК-области дал пики при 1745 и 1270 см- (карбонат ), 1390 и 1375 см- (гем-диметил) и 3090, 1650, 985 и 912 см- (зннильна группа ). Анализ методом дерного маг.читного резонанса указывает на отсутствие пгдроксьльной группы.
Реззльтаты элементарного анализа
Вычислено, %: С 72,930; П 10,88.
Найдено, %: С 71,98; Н 10,43.
Пример 11. Полимеризаци .
Карбонат, получение которого было описано в примере 4, 1 - ментил-1,1-диметилунден-10-енил - карбонат после дополнительной перегонки иод давлением 0,5 мм рт. ст. (навеска 2,0 г) смещивают с 0,2 г перекиси бензоила и обрабатывают, как это описано в примере 2. Продолжительность нагрева составл ет 96 ч. При этом получают бесцветное в зкое масло. После прибавлени 50 мл метанола смесь растирают и происходит осаждение белой масл нистой тассы. Пробу этой массы используют дл сн ти спектра поглощени в ПКобласти , при этом отмечают наличие ников, характерных дл карбо})ата прг; 1740 п 1260 см- в то врем , как пики, характерные дл ненасыщенных групп при длине волны 1640, 1000 и 910см-, вл ютс сильно уменьшенными по сравнению с такими же пиками, наблюдавщимис дл мономера . После промывани п тью порци ми метанола масл ниста масса становитс более липкой. При нагревании не имеющего запаха продукта отмечают запах ментола.
Результаты элементарного анализа:
Вычислено, %: С 75,74; П 11,65.
Найдено, %; С 75,90; Н 11,57.
Согласно результатам определени молекул рного веса осмометрическим методом в ацетоне он был равен 1750.
Пример 12. Полимеризаци .
2,0 г карбоната (получение которого было описано в примере 6), представл ющего собой фракцию 3, помещают вместе с 0,15 г перекоси бепзо;:ла в колбу объемом 100 мл и подвергают обработке, описанной в примере 2, с продолжительностью нагрева 112 ч.
При этом получают бесцветный, очень в зкий материал. Этот материал раствор ют в 40 мл хлористого метилена, прибавл ют 60 мл изонропанола и затем 200 мл метанола. При этом образуетс липкий осадок, не имеющий запаха, липкость которого уменьшаетс при выдержке; вес его составл ет 0,4 г. При нагреве небольшой пробы отмечают сильных запах ментола.
Спектр дерного магнитного резонанса этого продукта подтверждает его полимерную стрзктуру.
Результаты элементарного анализа:
Вычислено, %: С 73,50; Н 11,04.
Claims (1)
- Найдено, %: С 73.15; Н 10,96, Молекул р.чый вес, измеренный осмометрическим методом в ацетоне, оказалс равным 1730 (средн степень полимеризации 5,6). П р и м с р 13. Полимеризаци . В толстостенный сосуд дл проведени реакции полимеризации загружают продукт (получение которого описано в примере 10) 1 -ментил-1,1 -диметилпент-4-енил-карбонат и ввод т перекись бензоила. Сосуд освобождают от воздуха методом замораживани оттаиваип и герметизируют в услови х вакуума. При этом 4,5 г карбоната смешивают с 300 мг перекиси. Сосуд выдерживают в термостате при 80°С в течение 139,5ч. После удалени из реакционного сосуда реакцпонпую смесь упаривают досуха в ротациониом выпарном аппарате. Полимер раствор ют в 5 мл метанола и раствор замораживают при помощи твердой углекислоты . При этом осаждают замороженный полимер и метанольный раствор, содержащий существенное количество мономера, декантируют. Полимер довод т до комнатной температуры, прибавл ют 20 мл метаиола и затем замораживают. Получают липкий, прозрачный, не имеющий запаха материал. После нагревани при температуре 90°С под давлением 1 мм рт. ст. в течение 1 ч получают 0,75 г полимера, используемого дл проведени испытаний. Результаты элементарного анализа показывают , что процентное содержание С, Н и О составл ет соответственно 72,45, 10,82 и 16,95%, в то врем как теоретические значени составл ют 72,93, 10,88 и 16,19%. Спектр поглощени в ИК-области показывает , что материал содержит лищь незначительное число ненасыщенных св зей. Предлагаемый способ обеспечивает высокое качество курительной смеси. Формула изобретени Способ получени полимерного соединени , выдел ющего ментол, дл введени его в курительный состав формулы гд по 2Q вн ра и ра ки г|г во це см вв го 40 с ме оп 0-C-0-C-(CH,)j, Rl ик- (7Л : о-с-о-с-(сн.;,к -f-и 1 тI о-с-о-с-(сн:2)л -CHj, е N 0io8, N 0ifo8, 8, М 0/о98, казатель N каждого из М отдельных утренних звеньев может независимым обзом варьироватьс в пределах между О 8; R, R1, R, Rs „ каждый R и R3 выбиют из группы, включающей алифатичесе , амициклические и ароматические угледороды , отличающийс тем, что, с лью повышени качества курительной еси, галоидоуглеводород формулы од т в реакцию с металлическим алкол том формулы GH СН-(СНг)и-С-};. Rl последующей полимеризацией иолумонора формулы 0-C-0-C-( CH, Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент США № 3332428, кл. 131-17, ублик. 1972.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US384048A US3887603A (en) | 1973-07-30 | 1973-07-30 | Menthol-release compounds |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU650481A3 true SU650481A3 (ru) | 1979-02-28 |
Family
ID=23515813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU742052277A SU650481A3 (ru) | 1973-07-30 | 1974-07-29 | Способ получени полимерного соединени ,выдел ющего ментол |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3887603A (ru) |
| JP (1) | JPS5230509B2 (ru) |
| CA (1) | CA1051453A (ru) |
| CH (1) | CH593635A5 (ru) |
| DE (1) | DE2436472B2 (ru) |
| GB (1) | GB1444295A (ru) |
| NL (1) | NL7409553A (ru) |
| SU (1) | SU650481A3 (ru) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5614453Y2 (ru) * | 1975-10-21 | 1981-04-04 | ||
| US4119106A (en) * | 1975-10-22 | 1978-10-10 | Philip Morris, Incorporated | Flavorant-release resin compositions |
| GB1560091A (en) * | 1976-02-27 | 1980-01-30 | Shell Int Research | Tertiary alcohols and perfume composition or perfumed products comprising such alcohols |
| JPS53160566U (ru) * | 1977-05-23 | 1978-12-15 | ||
| JPS6312275Y2 (ru) * | 1979-03-28 | 1988-04-08 | ||
| JPH07116075B2 (ja) * | 1988-06-06 | 1995-12-13 | 信越化学工業株式会社 | 不飽和アルコール化合物の製造方法 |
| US5098886A (en) * | 1991-03-17 | 1992-03-24 | Narula Anubhav P S | Substituted and unsubstituted alkyl cyclohexylmenthyl and cyclohexenylmethyl carbonates and perfumery uses thereof |
| CN1262217C (zh) * | 2000-11-06 | 2006-07-05 | 日本烟草产业株式会社 | 烟草臭气消臭香料组合物、烟草臭气消臭剂,以及副流烟臭气少的香烟及烟草包装 |
| JP5603021B2 (ja) * | 2008-04-01 | 2014-10-08 | 高砂香料工業株式会社 | 冷感剤組成物および感覚刺激剤組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1054346A (ru) * | 1964-10-01 | 1900-01-01 |
-
1973
- 1973-07-30 US US384048A patent/US3887603A/en not_active Expired - Lifetime
-
1974
- 1974-07-02 CA CA203,842A patent/CA1051453A/en not_active Expired
- 1974-07-15 NL NL7409553A patent/NL7409553A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-07-15 GB GB3117874A patent/GB1444295A/en not_active Expired
- 1974-07-16 JP JP49080829A patent/JPS5230509B2/ja not_active Expired
- 1974-07-29 SU SU742052277A patent/SU650481A3/ru active
- 1974-07-29 DE DE2436472A patent/DE2436472B2/de active Granted
- 1974-07-30 CH CH1048974A patent/CH593635A5/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5039789A (ru) | 1975-04-12 |
| AU7089574A (en) | 1976-01-08 |
| GB1444295A (en) | 1976-07-28 |
| JPS5230509B2 (ru) | 1977-08-09 |
| CA1051453A (en) | 1979-03-27 |
| DE2436472A1 (de) | 1975-02-27 |
| DE2436472B2 (de) | 1979-11-29 |
| CH593635A5 (ru) | 1977-12-15 |
| US3887603A (en) | 1975-06-03 |
| NL7409553A (nl) | 1975-02-03 |
| DE2436472C3 (ru) | 1980-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5118764A (en) | Odor-free purified polyether silicones and method for their production | |
| SU650481A3 (ru) | Способ получени полимерного соединени ,выдел ющего ментол | |
| Morand | Chain scission in the oxidation of polyisoprene | |
| SU701543A3 (ru) | Способ получени полимеров | |
| FI63165C (fi) | Enhetlig packning av tobaksprodukter innehaollande polymera frgoeringskompositioner foer alkoholsmakaemne | |
| US4002179A (en) | Smoking compositions incorporating a menthol-release agent | |
| Bartlett et al. | Autoxidation of diphenylketene. 1. Conditions and products | |
| US3943943A (en) | Cinnamic derivatives as tobacco additives | |
| EP0007486A1 (fr) | Composés oxygénés dérivant du tricyclo(6.2.1.0)undécane, leur utilisation à titre d'ingrédients parfumants respectivement aromatisants, et compositions contenant lesdits composés | |
| Cacchi et al. | New approach to. alpha.-keto esters | |
| Bentley et al. | Natural acetylenes. Part XXX. Polyacetylenes from Lactuca (lettuce) species of the liguliflorae sub-family of the compositae | |
| US4177339A (en) | Smoking tobacco compositions | |
| CA1128054A (en) | Use of acetals and vinyl ethers as aldehyde generators | |
| Tiers | Fluorocarbon Sulfides I. Synthesis of Bis (perfluoropropyl) Sulfide and Bis (perfluoroheptyl) Disulfide | |
| FR2475035A1 (fr) | 2,6,6-trimethyl-cyclohex-3-ene-1-one,application a la fabrication de beta-damascenone | |
| SU753843A1 (ru) | Диаллилкеталь ацетофенона в качестве пластификатора бутадиеннитрильных каучуков | |
| SU1684282A1 (ru) | Способ получени 2-окси-1,8-цинеола | |
| JPS5912118B2 (ja) | 対称ヒドロキシ−チオアルカンの製造方法 | |
| Pacheco et al. | Photoaddition of 2, 3‐dimethylmaleic anhydride to selenophthene | |
| US3988366A (en) | 5-Acetyl-1,2,6-trimethyltricyclo[5,3,2,02,7 ]dodeca-5-ene perfume composition | |
| SU411093A1 (ru) | ||
| SU804635A1 (ru) | Перекисные -хлоралкиловые эфирыВ КАчЕСТВЕ пРОМЕжуТОчНыХ пРОдуКТОВдл СиНТЕзА фуНКциОНАльНыХ пЕРЕ-КиСЕй АлКилОВ | |
| US5635471A (en) | Odorants | |
| SU535286A1 (ru) | Способ очистки глицеринтриацетата | |
| SU420167A3 (ru) |