FI63165C - Enhetlig packning av tobaksprodukter innehaollande polymera frgoeringskompositioner foer alkoholsmakaemne - Google Patents

Description

• Γβΐ KUULUTUSjULKAISU / 74 / r IJ ( 1) UTLÄGONINOSSKRIFT 63165 C (45) Pntontti siyt'nne tty 10 05 1933 Patent neddelat ’ (51) Kv.ik.3/fc*t.a3 A 24 B 15/34, 15/30 SUOMI—FINLAND (Μ) ρμμκιιι^-.ρκ«ι<μι«μι<ι 783765 • (23) HiknitepUvt—A<waiuiln|*Ut 07.12.78 ' ' (23) AMcuptlvi—GIMfMadig Q ^ (41) Tullut lulklMlul — Mutt affwwllg

Patentti» j· r«kist«-lhallltua ............. ....... 13.06.79 _ ^_ __, (44) NihtivUuipuon M kuuiiulkalMin pvm. —

Patent· och ragittentyralaan Aneiton utiegd ech uAskrikw publiewed 31.01.83 (32)(33)(31) ««»Hmim -4»^ pHo«4t« 12.12.77 USA(US) 859712 (71) Philip Morris Incorporated, 100 Park Avenue, New York, New York 10017, USA (US) (72) Thomas V. Van Auken, Richmond, Virginia, Harvey J. Grubbs, Mechanics-ville, Virginia, William R. Johnson, Jr., Richmond, Virginia, USA(US) (7^) Oy Kolster Ab (5*0 Yhtenäispakkaus tupakkatuotteita varten, jotka sisältävät polymeerisiä alkoholimausteen vapautusyhdistelmiä - Enhetlig packning av tobakspro-dukter inneh&llande polymera frigöringskompositioner för alkoholsmak-ämne

Tarve löytää yhtenäispakkaus, joka sisältää valikoiman tupakkatuotteita, joilla on erilaiset makusävyt, on ilmeinen. Valitettavasti, johtuen tiettyjen mausteiden haihtuvuudesta ja liikkuvuudesta, mikä aiheuttaa maun siirtymisen toisesta tupakkatuotteesta toiseen käsittelyn ja varastoinnin aikana, tällainen pakkaus, joka sisältää maultaan erilaisia savukelaatuja ei ole ollut mahdollinen toteuttaa.

Mentolilla, joka on yleisesti käytetty ja laajalti hyväksytty tupakkatuotteiden mausteeksi, on varsin suuri haihtuvuus ja liikkuvuus, mistä on seurauksena mentolin maun siirtyminen yhdestä tupakkatuotteesta toiseen. Lisäksi mentolin haju läpäisee useimmat päällysteet.

2 63165

Haihtuvuuden ja liikkuvuuden vähentämiseksi ja siitä aiheutuvan mentolin kulkeutumisen vähentämiseksi on esitetty, että mentoli yhdistettäisiin tupakkaan vähemmän haihtuvan yhdisteen osaksi, joka tupakan palaessa hajoaa vapauttaen mentolin.

Esimerkiksi Bavley et ai., US-patenttijulkaisu 3 312 226, kuvaa mentolin yhdistämistä tupakkaan eri alkoholien, kuten linalolin /-mentyylikarbonaattiesterinä. Nämä karbonaattiesterit vapauttavat mentolia pyrolyysissä. Nämä yksinkertaiset karbonaattiesterit, kuten mentoli itsekin, liikkuvat suhteellisen herkästi tupakassa ja siten voivat antaa mentolin maun samassa pakkauksessa oleville tupakkatuotteille, joihin mentolia ei ole lisätty. Lisäksi karbonaatties-terin toinen alkoholi voi kemiallisesti muuttua pyrolyysin aikana, mistä on seurauksena ei-toivottuja kemiallisia komponentteja, jotka voivat antaa ei-toivottuja makuja.

Mold'in et ai., US-patenttijulkaisussa 3 419 543 ja 3 332 428 jonkun mausteen, edullisesti mentolin karbonaattiesterin ja jonkun polyhydroksi-yhdisteen, kuten monosakkaridin, disakkaridin, trisak-karidin, polysakkaridin tai glykolin seoksia on kuvattu keinoksi mentolin sitomiseksi tupakkaan suhteellisen haihtumattomassa muodossa. Samoin on kuvattu Kallianos ' in et ai., US-patenttijulkaisussa 3 449 452 erilaisten muiden mausteiden, kuten vanilliinin ja fenetyy-lialkoholin yhdistäminen tupakkaan suhteellisen haihtumattomien po-lyhydroksiyhdisteiden (mono-, di-, tri- ja polysakkaridit ja glykolit) sekakarbonaattiestereiden muodossa. Koska näiden polyhydroksi-yhdisteiden alkoholisidokset kuitenkin ovat luonteeltaan pelkästään primäärisiä tai sekundäärisiä, on tehokkuus, jolla mauste saadaan vapautumaan pyrolyysissä, rajoitettu. Sitä paitsi käytettäessä Mold'in mentoli-vapautusaineita, jotka vapauttaisivat suuren osan mentolia yksikköpainoa kohti, havaittiin, että usein syntyi mentolin lisäksi menteenejä, mistä oli seurauksena kitkerän makuinen tupakansavu. Lisäksi jotkut Mold'in maunvapautusaineista ovat epästabiileja varastoitaessa, ja niiden on havaittu jatkuvasti vapauttavan mentolia.

Rundberg, Jr.:n et ai. US-patenttijulkaisussa 3 887 603 käytetään karbonaattiesteri-polymeerejä mentolin kontrolloituun vapauttamiseen. Nämä mentolin vapautusaineet ovat polymeerisiä ^-mentyy-li-karbonaattiestereitä, joille on ominaista tertiäärisen alkoholi-esterin sidoksen läsnäolo, mikä saa mentolin vapautumaan halutulla 3 63165 hajottamismekanismilla pyrolyysissä. Nämä polymeerit ovat oleellisen haihtumattomia ja/tai liikkumattomia ympäristön lämpötilassa tupakkayhdistelmän sisällä. Nämäkään polymeerit eivät kuitenkaan vapauta mentolia maksimitehokkuudella.

Muita menetelmiä mentolin ja muiden mausteiden sisällyttämiseksi tupakkatuotteisiin on kuvattu myös US-patenttijulkaisuissa 3 111 127, 3 126 012, 3 128 772, 3 139 888, 3 452 677, 3 580 259, 3 589 372, 3 625 224, 3 772 516, 3 750 674, 3 879 425, 3 881 025, 3 884 247, 3 890 981, 3 903 900, 3 914 451, 3 915 175, 3 920 027, 3 924 644, 3 937 288 ja 3 943 943.

Missään ei kuitenkaan ole kuvattu mausteen vapautusyhdistel-mää, jolla on optimaalinen teho ja yhtenäiset maun vapautumisominai-suudet samalla kun se olisi riittävän liikkumaton salliakseen tätä yhdistelmää sisältävän tupakkatuotteen pakkaamisen yhdessä muiden tupakkatuotteiden kanssa, joihin ei haluta yhdistelmän maun lisäämistä. Täten tarvitaan parannettua mausteen vapautusyhdistelmää yhdistettäväksi tupakkatuotteisiin, jolloin tällaiset yhdistelmät sallisivat maustetta sisältävien tupakkatuotteiden pakkaamisen yhdessä muiden tupakkatuotteiden kanssa, ilman että ne antaisivat mausteen makua näille jälkimmäisille tuotteille, samalla kun ne pyrolyysissä tasaisesti ja tehokkaasti vapauttaisivat mausteen tupakkatuotteista, joihin niitä on yhdistetty antamatta niille haitallisia ma-kuvaikutuksia.

Niinpä tämän keksinnön kohteena on tupakkatuotteiden yhte-näispakkaus, joka käsittää ainakin yhden tupakkatuotteen, joka sisältää alkoholimauste-vapautusyhdistelmän yhtenäispakkauksessa ainakin yhden tupakkatuotteen kanssa, joka ei sisällä tällaista alko-holimauste-vapautusyhdistelmää. Tällöin mauste ei haihdu tai siirry tupakkayhdistelmän sisällä ympäristön lämpötilassa, ja käsittelemättömät tupakkatuotteet samassa pakkauksessa eivät saa mausteen makua, eivätkä mausteen vapautusainetta sisältävät tuotteet tuota merkittävästi vähemmän makua kuin tupakkatuotteet, joita on käsitelty itse mausteella.

Esillä olevan keksinnön mukaisesti alkoholimauste-vapautusyh-distelmä on polymeerinen yhdistelmä, jonka molekyylipaino on alueella n. 1500-15000 ja joka koostuu pääasiallisesti toistuvista mono-meeriykslköistä, joilla on kaava 4 63165

R

J

__CH -C —--

* I

0 c=o

X

n jossa R on CgH^ tai CHrakenneosa Xj I tarkoittaa ment-l-yyli-radikaalia, ja n on kokonaisluku γ väliltä 5-50.

Tupakkatuotteilla, joita on käsitelty keksinnön mukaisella mauste-vapautusyhdistelmällä, ei ole havaittu mausteen maunantokyvyn merkittävää alenemista varastoitaessa. Muut tupakkatuotteet, jotka pakataan tämän kanssa, eivät saa alkoholimauste-vapautusyhdistelmän sisältämän mausteen makusävyä.

Tämän keksinnön mukaisessa tupakkatuotteiden yhtenäispakkauk-sessa, esimerkiksi savuke-, pikkusikari- tai sikarien pakkauksessa, jossa mauste, joka on yhdistetty ainoastaan joihinkin tuotteista, ei siirry toisiin tupakkatuotteisiin pakkauksessa*huolimatta sisäisten höyrysulkujen puuttumisesta eri tavalla maustettujen tupakkatuotteiden Välissä.

Polymeeriset karbonaattiesterihartsiyhdistelmät valmistetaan käyttäen tavanomaisia vinyylipolymerointi menetelmiäcX--substituoidun vinyylikarbonaattiesterin polymeroimiseksi, jolla on kaava R 0 CH, =C-0-C-0 4> 63165 jossa R merkitsee samaa kuin edellä. Nämä esterit voidaan syntetisoida käsittelemällä halogeeniformiaattia enolaatilla seuraavalla tavalla:

R R

0-C-C1 + CH =C-OM -CH-=C-0-C-0

Eräässä edullisessa synteesimenetelmässä enolaatti valmistetaan käsittelemällä metallihydridiä (esim. alkalimetallihydridiä) sopivalla R-ryhmällä substituoidulla metyyliketonilla liuottimessa 0°C:ssa.

R R

MH + CH3-C=0 -> CH2=C-OM + H 2 jossa M on alkaliraetalli. Toisessa vaiheessa näin valmistettu enolaatti lisätään tiputtaen sopivan klooriformiaatin jäähdytettyyn liuokseen. Sopivia liuottimia ovat bentseeni, tolueeni, dioksaani, tetrahydrofuraani, dimetoksietaani jne.

Klooriformiaatti voidaan valmistaa antamalla mentolin ja fosgeenin (C0C12) reagoida lämpötilassa väliltä n. 5-35°C jossakin liuottimessa, kuten bentseenissä, syklopentaanissa tai eetterissä. Fosgeenia lisätään edullisesti oleellinen mooliryhmämäärä alkoholiin nähden, ja voidaan käyttää myös sopivaa katalyyttiä (esim. pyridii-niä tai kinoliinia). Reaktiomassaa sekoitetaan yhteensä n. 3 tuntia, ja sen annetaan sitten seistä yli yön. Tämän ajan kuluttua haluttu klooriformiaatti otetaan talteen tavallisesti lievästi kellertävänä nesteenä.

Keksinnön mukaista alkoholimauste-vapautusyhdistelmää sekoitetaan tupakkaan noin 0,001-10 paino-%, laskettuna tupakan painosta, käyttäen alalla tunnettuja menetelmiä. Edullisesti alkoholimauste-vapautusyhdistelmä liuotetaan liuottiraeen, kuten asetoniin tai syklo-heksaaniin, ja suihkutetaan sitten tupakkaan tai ruiskutetaan tupak-kamatriisiin. Tällöin mausteen vapautusaine jakautuu tasaisesti tupakkaan, ja saadaan homogeenisempi tupakkakoostumus. Vaihtoehtoises- 6 63165 ti alkoholimauste-vapautusyhdistelmä voidaan sekoittaa kiinteässä muodossa tupakkaleyyn komponentteihin ennen levyn muovaamista.

Tupakka, johon on yhdistetty alkoholimauste-vapautusyhdis-telmä, voidaan sitten muovata tupakkatuotteeksi, kuten savukkeiksi tavanomaisten menetelmien mukaisesti. Näin muodostettu tupakkatuote pakataan sitten muiden tupakkatuotteiden kanssa, joihin ei ole lisätty alkoholimaustetta tai joihin on lisätty erilainen alkoholi-mauste. Näin muodostettu pakkaus ei sisällä sisäisiä hyörysulkuja eri tavalla maustettujen tupakkatuotteiden välissä.

Seuraavat esimerkit kuvaavat keksintöä:

Esimerkki 1 (^-metyylivinyyli- j?-mentyylikarbonaatin valmistus.

Kaliumhydridiä (0,5 moolia, 81,0 g 24,76-%:sta öljydispersi-ota) pestiin vedettömällä etyylieetterillä typpiatmosfäärissä öljyn poistamiseksi, öljyn poistamisen jälkeen lisättiin 400 ml vedetöntä tetrahydrofuraania, ja saatua suspensiota sekoitettiin ja jäähdytettiin o°C:seen jää/suola-hauteessa: Asetonia (0,5 moolia, 29,0 g) lisättiin tiputtaen suspensiota sekoittaen niin, että reaktiolämpötila ei ylittänyt 5°C. Reaktio oli täydellinen, kun vedyn kehittyminen lakkasi. Saatu kirkas keltainen liuos lisättiin ^-mentyyli-kloori-formiaattiin (0,48 moolia, 104,7 g) 500 mlrssa vedetöntä tetrahydro-furaania sekoittaen 0°C:ssa. Lisäystä säädeltiin niin, että lämpötila ei ylittänyt 5°C. Kun lisääminen oli loppuunsuoritettu, reaktio-seosta sekoitettiin 24 tuntia huoneen lämpötilassa. Reaktio saatettiin loppuun lisäämällä 1 1 vettä ja 300 ml etyylieetteriä. Ensimmäistä pesuvesierää uutettiin kolmella 100 ml:n annoksella etyylieetteriä, ja kaikki eetteriliuokset yhdistettiin. Yhdistetyt eet-teriuutteet pestiin neljällä 1 l:n annoksella vettä. Eetteriliuosta kuivattiin vedettömällä magnesiumsulfaatilla 16 tuntia. Magnesium-sulfaatti suodatettiin ja liuotin haihdutettiin, ja näin saatu öljy tislattiin molekyylitislauslaitteen läpi 0,07 mm:n paineessa ja 125°C:n lämpötilassa.

Saatiin 73,85 g:n saanto (65,4 %) .

Alkuaineanalyysi: Löydetty: C, 70,03, H, 10,46

Laskettu: C, 69,96, H 10,06.

7 631 65

Esimerkki 2 <?6-styryyli-/-mentyylikarbQnaatin valmistus.

Kaliumhydridiä (0,095 moolia, 15,36 g 24,76-%:sta öljydisper-siota) lisättiin Grignard-pullon ylempään osaan ja pestiin vedettömällä etyylieetterillä öljyn poistamiseksi. Lisättiin vastatislat-tua dimetoksietaania (200 ml), ja saatua suspensiota sekoitettiin jäähdyttäen jää/suola-hauteella. Asetofenonia (0,10 moolia, 12,15 g) lisättiin hitaasti niin, että lämpötila ei noussut 9°C:n yläpuolelle. Seosta sekoitettiin 1 tunti, ja sitten lisättiin hitaasti ^.-men-tyyliklooriformiaattia (0,095 moolia, 20,8 g) 100 ml:ssa 4°C:sta dimetoksietaania. Lisääminen suoritettiin niin, että lämpötila ei noussut ll°C:n yläpuolelle. Seosta sekoitettiin, ja sen annettiin lämmetä huoneen lämpötilaan yön aikana.

Reaktioseos kaadettiin 500 ml:aan vettä ja uutettiin kolmella 200 ml:n annoksella etyylieetteriä. Yhdistetyt etyylieetteriliuokset pestiin 250 ml:11a vettä ja sen jälkeen neljällä 200 ml:n annoksella vettä. Eetteriliuos kuivattiin magnesiumsulfaatilla. Suodattamisen ja liuottimen haihduttamisen jälkeen saatu jäännös puhdistettiin kahdella molekyylitislauksella. Ensimmäinen tislaus suoritettiin 78°C:n lämpötilassa ja 0,27 mm:n paineessa. Saatu jäännös (19,35 g) tislattiin uudelleen 180°C:n lämpötilassa ja 0,01 mm:n paineessa. Saatiin 16,48 g:n saanto (57,4 %).

Alkuaineanalyysi: Löydetty: C, 75,15, H, 8,70

Laskettu: C, 75,46, H, 8,70.

Esimerkki 3

Poly (pL-metyylivinyyli-J^-mentyylikarbonaatin) valmistus. (p£-mentyylivinyyli-£-mentyylikarbonaattia (71,00 g) lisättiin polymeroimislaitteeseen, joka oli sitä ennen kuivattu 105°C:ssa ja annettu jäähtyä kuivan typen avulla. Lisättiin bentsoyyliperoksidia (4,26 g), ja monomeeri/peroksidi-seosta sekoitettiin 30 minuuttia kuivalla typpivirralla, joka johdettiin liuoksen pinnan alle. Typpivirtaus lopetettiin ja laite pantiin lievään kuivan typen ylipaineeseen ja sekoitettiin ja kuumennettiin 75°C:seen termostaatilla varustetulla Ö1jyhauteella. Seoksen annettiin polymeroitua 75°C:ssa 72 tuntia. Polymeroinnin jälkeen näytteen annettiin jäähtyä huoneen lämpötilaan ja saatiin jähmeä massa. Polymeerimassa liuotettiin 100 ml:aan dikloorimetaania ja liuos lisättiin hitaasti 1,5 l:aan metyylialkoholia voimakkaasti sekoittaen. Muodostunut hieno valkoinen sakka 8 63165 suodatettiin ja kuivattiin alennetussa paineessa (0,05 mm, 72 tuntia) huoneen lämpötilassa. Saatiin 55,33 g:n (78,2 %) polymeerisaanto .

Alkuaineanalyysi: Löydetty: C, 70,34, H, 10,15

Laskettu: C, 69,96, H, 10,07.

Esimerkki 4

Poly (<?6-styryyli-^-mentyylikarbonaatin) valmistus.

<5^-styryyli-(?-mentyylikarbonaattia (8,02 g) ja bentsoyylipe-roksidia (0,04 g) pantiin pyöreäpohjäiseen pulloon ja sekoitettiin 3 tuntia kuivalla typpivirralla, joka johdettiin nestepinnan alapuolelle. Typpivirtaus lopetettiin ja pullo pantiin lievään typen ylipaineeseen ja kuumennettiin 76°C:seen sekoittaen. Seoksen annettiin polymeroitua 76°C:ssa 72 tuntia. Polymeroinnin jälkeen näytteen annettiin jäähtyä huoneen lämpötilaan. Polymeeri liuotettiin 13 ml:aan dikloorimetaania, ja saatu liuos lisättiin hitaasti 300 ml:aan metyylialkoholia voimakkaasti sekoittaen. Muodostunut hieno valkoinen sakka suodatettiin ja kuivattiin alennetussa paineessa (0,05 mm, 16 tuntia) huoneen lämpötilassa.

Saatiin 2,31 g:n (28,8 %) polymeerisaanto.

Alkuaineanalyysi: Löydetty: C, 75,62, H, 8,54

Laskettu: C, 75,46, H, 8,67.

Esimerkki 5

Poly(c^-metyylivinyylimentyylikarbonaattia) sisältävien savukkeiden valmistus.

Tupakkaa suihkutettiin 1,74 %:lla, sen omasta painosta laskettuna, poly(^-metyylivinyylimentyylikarbonaattia) sykloheksaaniliuoksessa. Liuottimen haihduttua valmistettiin koneellisesti 65 mm:n pituisia savukepötköjä, jotka sisältävät n. 0,78 g tupakkaa. 20 mm:n pituiset selluloosa-asetaattisuodattimet kiinnitettiin koneellisesti.

Samanaikaisesti valmistettiin vertailusavukkeita, jotka olivat kaikissa suhteissa samanlaisia, paitsi, että polymeeri puuttui.

9 63165

Esimerkki 6 -Poly( «(-styryylimentyylikarbonaattia) sisältävien savukkeiden valmistus

Tupakkaan suihkutettiin 2,2 % :11a,sen omasta painosta laskettuna, poly( -styryylimentyylikarbonaattia) sykloheksaaniliuoksessa. Käyttäen esimerkissä 5 esitettyä menetelmää valmistettiin savukkeita. Esimerkki 7 - Mentolin vapautuspyrolyysi-arvojen vertailu Tämän keksinnön yhdistelmä, poly(L -styryyli-A-mentyylikarbo-naatti) ja Rundberg'in et ai.(US-patenttijulkaisu 3 887 603) mukainen poly(1,l-dimetyyliallyyli-£-mentyylikarbonaatti) saatettiin pyrolyysi-olosuhteisiin näiden kahden yhdistelmän mentoli-vapautusominaisuuksien vertaamiseksi.

Kumpaakin yhdistelmää pyrolysoitiin kvartsiputkessa käyttäen hei imp virtaa kuljettamaan pyrolyysituotteet kaasukromatografiseen analyysij ärj estelmään.

Polymeeri Maksimivapautus- Teoreettisesti saavutet- lämpötila (°C) tava mentolin vapautus-%

Poly( o^-styryyli- mentyyli-karbonaatti) 200° 90%

Poly(dimetyyliallyyli- ^-mentyylikarbonaatti) 3 50° 83,8%

Tulosten vertailu osoitti, että tämän keksinnön yhdistelmä vapautti suuremman prosenttimäärän i. -mentolimaustetta alemmassa lämpötilassa kuin Rundberg'in et ai yhdistelmä.

Esimerkki 8 Savukkeiden vanhentaminen ja analyysi.

Savukkeita, jotka sisälsivät poly{d. -metyylivinyyli)-L-mentyyli karbonaattia), ja vastaavia vertailusavukkeita, jotka oli valmistettu esimerkin 5 mukaisesti, analysoitiin standardimenetelmin savun mento-lipitoisuuden suhteen.

Yhtä suuret määrät savukkeita, jotka sisälsivät polymeeriä, ja vertailusavukkeita, pakattiin savukepakkauksiin. Näitä vanhennettiin sitten pitämällä niitä 7 päivää 43°C:ssa ja 15 %:n suhteellisessa kosteudessa, ja sen jälkeen 4 päivää 32°C:ssa ja 85 %:n suhteellisessa kosteudessa ja sitten koko kiertoa toistettiin yhteensä 22 vuorokautta. Nämä savukkeet analysoitiin sitten samalla tavalla kuin tuoreet savukkeet.

10 631 65

Tulokset on esitetty taulukossa 1

Taulukko 1. Sekasavukkeiden mentolin tuottokyky ennen ja jälkeen vanhentamisen

Savuketyyppi Mentolin tuotto (mo/savuke)_

Tuore Vanhennettu

Tavallinen (vertailu) 0,01 0,02

Mentolin vapautus-polymeeri 0,44 0,51

Esimerkki 9 2-fenyylietyyli-isopropenyylikarbonaatin valmistus.

(a) Kaliumhydridiä, joka oli dispergoitu mineraaliöljyyn (33,8 g kokonaisdispersiota, joka sisälsi 23,79 paino-% kaliumhydridiä 8,01 qf 0,20 moolia) pestiin typpiatmosfäärissä kolmella 250 ml:n annoksella pentaania mineraaliöljyn poistamiseksi. Jäljellejäänyt kaliumhydridi suspendoitiin 200 ml:aan vedetöntä tetrahydrofuraania, Tämä suspensio jäähdytettiin jää/suola-hauteen avulla ja lisättiin liuos, jossa oli 11,62 g (0,200 moolia) asetonia 200 mltssa vedetöntä tetrahydrofuraania, sellaisella nopeudella, että reaktioseoksen lämpötila ei ylittänyt 5°C. Lisäyksen jälkeen reaktioseosta sekoitettiin sitten 10 minuuttia.

(b) Erä ( 210 ml, 0,099 moolia) edellä kohdassa (a) kuvatusta liuoksesta lisättiin hitaasti liuokseen, jossa oli 17,55 g (0,095 moolia) 2-fenyylietyyliklooriformiaattia 150 ml:ssa vedetöntä tetrahydrof uraan ia, typpiatmosfäärissä sekoittaen ja jäähdyttäen suola/jää-hauteen avulla. Lisäämisen aikana reagoivien aineiden lämpötila ei ylittänyt 10°C. Jäähdytys poistettiin ja reaktioseoksen annettiin lämmetä ympäristön lämpötilaan ja sekoitettiin n. 18 tuntia. Lisättiin 250 ml dietyylieetteriä ja seos pestiin peräkkäin yhdellä 300 ml:n annoksella vettä, kahdella 400 ml:n annoksella 1/4-kyllästettyä nat- riumkloridin vesiliuosta ja lopuksi yhdellä 400 ml:n annoksella vettä. Eetterikerros erotettiin ja kuivattiin magnesiumsulfaatilla* Poistettaessa liuotin saatiin 18,83 g:n jäännös, joka tislattiin pyörivän 11 63165 ohutkalvomolekyylitislauslaitteen läpi 100°C:n lämpötilassa ja 0,09 - 0,10 mm:n paineessa, jolloin saatiin 10,21 g (52,1 %) 2-fe-nyylietyyli-isopropenyyli-karbonaattia värittömänä nesteenä. Spektri-arvot vahvistivat yhdisteen rakenteen.

Esimerkki 10

Poly (2-fenyylietyyli-isopropenyylikarbonaatin) valmistus.

2-fenyylietyyli-isopropenyylikarbonaattia (4,0 g) ja 0,12 g bentsoyyliperoksidia lämmitettiin yhdessä 75°C:ssa 48 tuntia sekoittaen typpiatmosfäärissä. Jäähtynyt reaktioseos liuotettiin 5 ml:aan metyleenikloridia ja tämä liuos lisättiin hitaasti 100 ml:aan meta-nolia nopeasti sekoittaen. Tahmea, öljymäinen jähmeä aine aggloraeroi-tui. Tämä liuotettiin jälleen 5 ml:aan metyleenikloridia ja saostet-tiin uudelleen 100 ml:ssa metanolia. Saostus suoritettiin yhteensä kolme kertaa ja saostumat kuivattiin 0,05 mm:ssä ja ympäristön lämpötilassa 48 tuntia, jolloin saatiin 2,35 g (58,8 %) poly(2-fenyyli-etyyli-isopropenyylikarbonaattia). Polymeeri tunnistettiin spektros-kooppisesti.

Kuumennettaessa polymeerin näyte vapautti 2-fenyylietanolin hajua.

Esimerkki 11

Savukkeiden vanhentaminen ja analyysi.

Savukkeita maustettiin asetoniliuoksella, jossa on 50 ppm (laskettuna täyttöaineen painosta) poly(2-fenyylietyyli-isopropenyy-likarbonaattia), joka oli valmistettu esimerkin 10 mukaisesti. Savukkeiden annettiin olla ilman kanssa kosketuksessa huoneen lämpötilassa ja 65 %:n suhteellisessa kosteudessa useiden päivien ajan asetonin poistamiseksi, minkä jälkeen savukkeet (varustettuina 20 mm:n sellu-loosa-asetaattisuodattimella) pakattiin yhtä suuren määrän kanssa samanlaisia savukkeita, jotka eivät sisältäneet polymeeriä. Pakkaukselle suoritettiin vanhentamiskoe, kuten esimerkissä 8 kuvattiin. Kun savukkeet poistettiin ja poltettiin, polymeeriä sisältävillä savukkeilla havaittiin vanhentamattomien savukkeiden selvästi erottuva hunaja-mainen maku; savukkeilla, joita ei oltu käsitelty polymeerillä, ei tätä makusävyä havaittu.

Claims (1)

1. 631 65 12 Patenttivaatimus: Tupakkatuotteiden yhtenäispakkaus, joka käsittää ainakin yhden tupakkatuotteen, joka sisältää alkoholimauste-vapautusyhdistel-män yhtenäispakkauksessa ainakin yhden tupakkatuotteen kanssa, joka ei sisällä tällaista alkoholimauste-vapautusyhdistelraää, tunnet-t u siitä, että alkoholimauste-vapautusyhdistelmä on polymeerinen yhdistelmä, jonka molekyylipaino on alueella n. 1500-15000 ja joka koostuu pääasiallisesti toistuvista monomeeriyksiköistä, joilla on kaava - R --CH0-C -- * I 0 c=o _ % jossa R on CgH5 tai CH3, rakenneosa J tarkoittaa ment-l-yyli- radikaalia, ja n on kokonaisluku väliltä 5-50. ' J * - *