SU643502A1 - Способ получени производных 4,5-(дихлорметилен)-1,3-диоксана - Google Patents

Description

. Изобретение относитс  к усовершен ствованному способу получени  производных 4,5-(дихлорметилен)-1,3-диоксана общей формулы где 1R| иТ - атом водорода, мети или фенил. Эти соединени  могут найти применение в качестве наполнителей масла и светоустойчивых каучуков и резин. Известен способ получени  4,5-{дихлорметилен )-производных 1,3-диоксана взаимодействием 2-моно- н 2,2-ди-замещенных 1,3-диоксенов с хлороформом в присутствии щелочи пр нагревании 60-150®С в среде органиче кого растворител  lj . Однако известный способ не позвол ет получать указанные соединени  с выходом более 80-85%, что объ сн етс  недостаточной избирательностью дихлоркарбена, генерируемого нз хлороформа . Кроме того, процесс провод т при высокой температуре (60-120 С) . Цель изобретени  - повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса. Это достигаетс  тем, что производные 1,3-диоксена общей формулы где Т ( и имеют вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию с алкилтрихлорацетатом формулы се с-с-ои где Йэ метил, этил или пропил, в среде органического растворител  при температуре 25-55с, в присутствии алкогхэл та щелочного металла, предпочтительно метилата натри . В этих услови х из алкилтрихлорацетата генерируетс  дихлоркарбен, который

вступает в реакцию присоединен lio двойной св зи диоксена.

Отличием данного способа от извесного  вл етс  то, что в качестве хлорметилирующего агента используют алкилтрихлорацетат, в качеств  основани  используют алкогол т щелочног ь еталла, предпочтительно метилах натри , и нагревание провод т при температуре 25-55с. ; Пример. В металлическую ампулу внос т 57 г (0,5 моль) 2,24-диметил-1 ,3-диоксена в 200 мл петроЯейного эфира, 191,4 г (1 моль) этилтрихлорацетата и 30 г (0,6 моль фухого метилата.. натри . Реакцион$уго смесь выдерживают 3 ч при гари перемешивании, охлаждают, фильтруют и перегон ют. Получают 94,1 г 1(95 , 5%) 2,2 диметил-4 , 5- (ди-хлорметилен )-1,3-диоксана, т.кип. 71-72°С /0,3 мм рт.ст.,п l,4919.i

Элементный состав соответствует формуле С| Н.-02,С& . В ИК-спектре

наблюдаютс  колебани  ацетальной групы (С-О-С-О-С) в области 11801010 cMi .

П р и м е I 2. Аналогично примеру 1, использу  2-фенил 1,3-диоксеи |и метилтрихлорацетат в мольном соот|ношении , при в течение |2,5 ч получают 111,3 г (91,2%) 2; фенил-4 , 5- (дихлорметилен) -1, 3-диЬксана , т.-кип. 113-114°С/ /0,2 мм рт,ст. 1,5413, т.пл. :55-55,5С (из гексана) . Строение доказано аналогично примеру 1.

Примерз. Аналогично приме:ру 1, использу  2,2-диметил-1,3-ди:Оксен и пропилтрихлорацетат в мольно Соотношении 1:2 соответственно, при 25°С в течение 4,5 ч получают :95,5 г (97%) 2 ,2-,димегил-4, 5-(дихлорметилен )-1,3-диоксана, т.кип. 71-72с/0,3 мм pT.CT., 1,4919.

Использование предлагаемого способа получени  производных 4,5-(дихлорметилен ) -1,3-диоксана обеспечивает повьааение выхода целевого продукта с 80-85% в известном до 91- 97% и позвол ет проводить процесс в более м гких услови х (25-55 С вместо 60-120°С в известном).

Claims (2)

1. Способ получени  производных 4,5-(дихлорметилен)-1,3-диоксана общей формулы

се

где (И Т 2 - атом водорода, метил или фенил, взаимодействием 1,3-диоксена формулы

где Т, и - атом водорода, метил или фенил, с хлорметилирующим агентом при нагревании в присутствии основани , отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого продукта и упрощени  процесса, в качестве хлорметилирующего агента используют алкилтрихлорацетат формулы

О

се с-с-отг

метил, этил или пропил, в качестве основани  используют алкогол т щелочного металла и нагревание провод т при 25-55 С.

2. Способ ПОП.1, отличающийс  тем, что в качестве алкогол та щелочного металла используют метилат натри .

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР 487070, кл. С 07 D 319/06, 1974.