SU618037A3 - Способ получени -аминокислот - Google Patents

Description

где I - низший апкил,

в виде рацемата подвергают гидролизу в присутствии дигидропиримидиназы при рН 6-11 и полученную при этом соответствующую R -карбамипаминокислоту выдел ют из маточного раствора и далее гидропизуют в водной среде при кип чении до соответствующей R-аминокислоты , а маточный раствор, содержащий негидрсшизованный S -гидантоин, подвергают последовательной рацемизации при рН 8,5-9 и температуре ЗО-40 С и рециркул ции.

Пример. 1л раствора, содержащего 142 г 5-изопропилгидантоина, доведенного до рН 8,0 путем добавлени  едкого натра, выливают в 2-литровый сосуд, снабженный регул тором рН и мешалкой. После пуска мешалки добавл ю 10 см раствора дигидропиримидиназы, полученной из тел чьей печени. Одновременно пускают регул тор рН дл  поддержани  посто нной величины рН 8,0 путем регулировани  добавлени  5 н. раствора едкого натра. В начале реакци  идет очень быстро, затем замедл етс  по мере израсходовани  5-изопропилгидантоина .

Аппарат запускают в работу на всю ночь, в результате реакци  проходит с

ихрасходованием 100 см едкого натра, на утро добавление едкого натра прекращают и медленно добавл ют количество 5 н. сол ной кислоты, соответствующее всему количеству израсходованного едко- го натра. Начинают образовыватьс  белые кристаллы и их образование завершаетс  охлаждением сосуда при О С в течение нескольких часов. После отфильтровывани  и промывки водой (100 см ) полу- чают 60-70 г твердого продукта (А), а также промывные воды (В) и маточный раствор (С), которые обрабатьтаютс  отдельно. Твердый продукт А состоит из влажного 1 -карбамилвалина, содержащего следы хлористого натри  и белковых веществ. Его суспендируют в 200 см воды и нагревают паром до кипени  и добавл ют эквимолекул рное количество 10%-ной кислоты. Продукт раствор етс  и выдел етс  углекислота. При вакуумном выпаривании получают остаток, состо щий из вапина и хлористого аммони , и валин выдел ют обычным -методом. Вращательна  способность продукта сСЗ -28,з (с 8, НСЕ 6 н.); т. пл. 310-315°С (запа нный капилл р). Дальнейшей обработкой маточного раствора возможно получить еще малое количество продукта.

Промывные воды могут примен тьс  дл  последующей операции. Маточный раствор С имеет рН около 2,5 г и замеча тельную вращательную способность, так как содержит S-изопропилгидантоин. При доведении рН до 8,5-9 и выдержке при 34-40 С в течение 24-36 ч он тер ет вращательную способность, так как 5- -изопропилгидантоин рацемизируетс . Затем рН довод т до 7 добавлением сол ной кислоты, и раствор выпаривают досуха в вакууме. Твердый остаток обрабатывают водой при 60°С и профильтровывают Раствор содержит кроме хлористого натри  около 70 г 5-изопропилгидантоина и 10-20 R-карбамилвалина в виде натриевой соли. Этот раствор после добавлени  72 г 5-изопропилгидантоина может примен тьс  дл  следующей операции.

Способ может быть также бспее экономичным , если примен ют энзим инсолюбили ,ьированный с помощью любой примен емой до  этого методики, например, химического св зывани  энзима с носителем или методики поглощени  энзимов волокнитой структурой. Это позвол ет работать с раствором, не содержащим белка, и делает отделение, очистку продукта и рециркл цию неизменного 5-гидантоина более легкими.

П р и м е р 2. Приготавливают 1 литр раствора содержащего:

а)500 см маточного раствора от предыдущей операции, обработанного как описано далее;

б)57 г синтетического 5-мети лги дантонна;

в)дистиллированную воду и едкий натрий в количестве, достаточном дл  образовани  1 л раствора с рН 8,5.

В малой стекл нной колонке поглощают 60 см дигидропиримидиназы по известной методике. Раствор поддерживаемый при Зё С, забирают из сосуда насосом, пропускают через волокно колонки и снова направл ют в сосуд. Сосуд снабжен мешалкой и рН статом. рН поддерживают 8,5 добавлением 5н. раствора едкого натра. Расход едкого натра уменьщаетс  по мере хода реакции и практически прекращаетс  после общего расхода около 100 см . Раствор собирают в сосуде и при слабом перемешивании добавл ют количество 5 н. сол ной кислоты, соответствующее израсходованному едкому натру.

Claims (1)

1. Терентьев А. П.,Потапов В. М. Основы стереохимии. Л., Хими , с. 394-401;