SU615852A3 - Способ получени оптически активных аминокислот - Google Patents

Способ получени оптически активных аминокислот

Info

Publication number
SU615852A3
SU615852A3 SU752093088A SU2093088A SU615852A3 SU 615852 A3 SU615852 A3 SU 615852A3 SU 752093088 A SU752093088 A SU 752093088A SU 2093088 A SU2093088 A SU 2093088A SU 615852 A3 SU615852 A3 SU 615852A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
acetyl
catalyst
complex
hydrogenation
rhodium
Prior art date
Application number
SU752093088A
Other languages
English (en)
Inventor
Авирон-Виле Поль
Original Assignee
Рон-Пуленк С.А. (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Рон-Пуленк С.А. (Фирма) filed Critical Рон-Пуленк С.А. (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU615852A3 publication Critical patent/SU615852A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B01J31/2409—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom
    • B01J31/2414—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom comprising aliphatic or saturated rings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B01J31/2442—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring comprising condensed ring systems
    • B01J31/2447—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring comprising condensed ring systems and phosphine-P atoms as substituents on a ring of the condensed system or on a further attached ring
    • B01J31/2452—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring comprising condensed ring systems and phosphine-P atoms as substituents on a ring of the condensed system or on a further attached ring with more than one complexing phosphine-P atom
    • B01J31/2457—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring comprising condensed ring systems and phosphine-P atoms as substituents on a ring of the condensed system or on a further attached ring with more than one complexing phosphine-P atom comprising aliphatic or saturated rings, e.g. Xantphos
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/0073—Rhodium compounds
    • C07F15/008—Rhodium compounds without a metal-carbon linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50—Organo-phosphines
    • C07F9/5027—Polyphosphines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
    • B01J2231/64—Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
    • B01J2231/641—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes
    • B01J2231/645—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes of C=C or C-C triple bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/822—Rhodium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Description

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  оптически активных аминокислот, имеюишх важное народнохоз йственное значение в пшцевой промышленности, биохимии. Известны способы получени  оптически активных аминокислот путем гидрировани  соответствующих ненасыщенных соединений в присутствии комплексного родиевого катализатора, содержащего хиральные фосфинсюые мианды, например дифосфин, содержащий один или более асимметрических атомов углерода fl . Наиболее близким к изобретению по технической сущности  вл етс  способ получени  оптически активных сА -аминокислот , заключающийс  в асимметрическом гидрировании соответствующих заме щенных акриловых кислот или их эфиров, например «А - ацетамидокоричной кисло ты, в присутствии комплексного родиевого катализатора, содержащего хиральный фосфиновый лиганд, тетрафторборат цикл ооктадиен-1,5-бис (о-анизилцикл огексилметилфосфин )-роди  2 . Однако недостатком этого способа  вл етс  относительно низкий выход стереоизомеров , то есть низка  селективиость асимметрического гидрировани , тогда как даже относительно небольшое содержание другого стереоизомера приводит к необходимости разделени  двух стереоизомеров , что $шл етс  довольно сложной и трудоемкой задачей. Целью изобретени   вл етс  устранение недостатков известного способа, повышение качества целевого продукта и интенсификаци  процесса. Поставленна  цель достигаетс  тем, что в качестве катализатора гидрировани  замещениых акриловых кислот или их эфиров используют комплекс роди д содержащий в качестве лигандов дифосфин общей формулы Г т С,Н,-СН-СН.-РГ
где .R каждый представл ет собой фенилгрулпу , причем указанный катализатор используют в таких количествах, что соотношение между числом атомрв роди , содержащегос  в катализаторе, и числом молей соединени , подвергаемого гидрированию, составл ет О,1 .О,ООООО5.
Способ заключаетс  в том, что замещенные акриловые кислоты или их эфиры подвергают асимметрическому селективнму гидрированию с применением в качестве катализаторов комплексов роди , полученных действием водорода на галогенированные . или карбонилированные комплексы роди  содержащие в качестве лигандов дифосфины общей формулы I. Акти ные комплексы могут быть получены не посредственно in . Реакцию асимметрического гидрировани  обычно провод т пр температуре 20-100 С и парциальном давлении водорода 0,1-5), 6 бар. Коли чество комплекса роди  в общем случае используют такое, что соотношение между количеством атомов роди , в комплексе и количеством молей гидрируемого соединени  составл ет величину О,1-О,ООО005. Процесс гидрирсеани  согласно изобретению провод т в углеводородном растворителе , таком как бензол, циклогексан, толуол или смеси растворителей, содержащей углеводород и алифатический спирт такой КАК метанол или этанол. При необходимости можно добавл ть после образовани  комплекса гидрировани  основное соединение. Это основное соединение может представл ть собой щелочь, например едкий натр, или первичный, вторичный или третичный амин, например пиридин, пипер дин, триэтиламин. Количество добавл емо го основного соединени  таково, что соотношение между количеством молей этого соединени  и количеством атомов роди  в комплексе гидрировани  составл ет О-25, преимущественно 0-12. Присутствне основного соединени  может способствовать некоторому улучшению селектив ности процесса, В качестве исходных соединений сог ласно изобретению используют замещенные акриловые кислоты или их эфиры, содержащие- -у атома углерода с этиленовой св зью два типа заместителей, один из которых  вл етс  первичным-или вторичным амином, который может быть замещен amuioM, таким кик адетл или бензоил, а лрутой тип  вл етс  одной из следующих групп: либо пр мой или разветвленный л;1К11Л с 1-- атомами углерода , либо 1щклоалкил, такой как циклопентил или циклогексил, либо ароматический углеводородный радикал, в частности фенил, нафтил или аценафтил, возможно замещенный одной или несколькими группми , например, окси- или алкокси, либо гетероцикл, содержащий i один или несколько атомов кислорода, серы, азота, такой как фурил, пиранил, бензопиранил, бензофуранил, пирролил или индолил.
Способ согласно изобретению позвол ет получить целевые продукты с высоким оптическим выходом до 90%.
Пример. Получение дифосфина.
Раствор 0,032 моль (13,6 г) дигозилата стереоизомера бис-(1,2-оксиметил )-транс-циклобутана (этот диол имеет А.р« + 6О,4) в 10 мл тетрагидрофурана приливают к раствору, содержащему 0,065 моль (13,5 г) дифенилфосфида натри  в 20О мл смеси диоксан- -тетрагидрофуран (в соотнощении 1:1). После кип чени  получают осадок, который отфильтровывают и промывают бензолом . Фильтрат упаривают досуха и дифосфин затем перекристалл из овываю т из абсолютаого спирта. Показано, что формула соединени  следующа  (данные элементарного анализа, ИК-спектра и спектра ПМР наход тс  в согласии с этой фор .,у,,ой) ( LHg- tH-CHg -Р СНз- СН -(Нг-Р cf ( ol )D - 18,6 , С 1% в бензоле, P 107°. Стереоизомер бис-(1,2-оксиметил)-транс-циклобутана получен восстановлением литийа юминийгидридом - транс-циклобутандикарбоновой кислоты, имеющей удельное вращение, равное otjj-155 . П р и м е р 2. Дифосфин, полученный в примере 1, примен ют дл  гидрировани  А -ацетамидокоричной кислоты. Раствор катализатора получают добавлением под аргоном 0,05 ммоль дифосфина в растворе 4 мл бензола к раствору 0,025 ммоль комплекса формулы (RhCB гексадпен-1,5) о в 6 мл спирта. Раствор перемеш1шают 1 ч; после прекращени  перемешивани  ввод т 2,5 ммоль сЛ -ацетамидокоричной КИСЛОТ в растворе 11 NT л спирта и 4,5 мл бензала, замен ют аргон на водород и ведут, гидрирование. Г1ос,-ле 1/2 ч при давлении водорода 1 бар при гидрирование закаичивают , полученный раствор упаривают досуха , в остаток ввод т разбавленный расгвор щелочи, затем отфильтровывают нерастворимый катализатор. Фильтрат подкисл ют и экстрагируют этилацетатом; ацетилированный фенилаланин получают с выходом 95%, (Л )jf 36,3°,
Оптический выход равен 70%, основы )2 51,8(EtOH)
ва сь на величине (Л
дл  оптически чистого продукта.ю
П р и м е р 3. Провод т те же операции , что и в примере 2, но использу  в качестве субстрата )1-ацетамидо-уЭ-параоксифенилакриловую кислоту. После 1/2 ч под давлением Hg, равным 1кг/см 1$ и 25 С гидрирование заканчивают; раст вор упаривают досуха, в остаток добавл ют войу и ; нерастворимый катализатор
отфильтровывают. После упаривани  фильт рата досуха получают с выходом 92% ацетилированный тирозин с удельным вращением , равным 41,5(Н20). Оптический выход составл ет 85%.
П р и м е р 4. Провод т те же операции , что d примере 2,но добавл   0,15 ммол гриэтиламина, в то же самое врем , что и субстрат, и получают после аналогичной обработки предьщущего примера ацетилированный фенилаланин с выходом 94% и (d. )|, 42,4°
Оптический выход 82%.
Примеры 5-10. В услови х примера 4 гидрируют различные субстраты с помощью комплекса, приготовленного в услови х примера 2.
Получают результаты, представленные в таблице.
Соон п(
IКНСОСНз
НО
87
-R
соон
нХ
КНСОСНз
Соон
./
NHt/OPh
89
76
R
Соон
eH(L
NHCOCH.
89
cdoH
./
NHCOPh
90
Соон
NHCOPh

Claims (2)

  1. 70 Оптические выходы подсчитаны на оснсжании следующих данных по вращательной рпскобноста дл  оптически чистых соединений: N ацетил-Д-т роэин {J, )т 4& 3° ( HgO). /у -ацетил-Ь - (4-окси- -метоксифенилаланин ) ( Л) о+42°(МеОН) N -бензоил- L -(4-оксн-З-метоксифенил аланин) (« )Q -32.7°(МеОН) N -ацетил-Д- (3,4-метилендиоксифенилаланин ) (Л )j) -53.4°() N -ацетил-L-триптофан («/)D +25° ( EtOH. 95%) -бенэоил-Ь-триптофан ()g -10,4 (Et ОН). Пример 11. В реактор ввод т в атмосфере аргона 3,1 мг комплекса формулы О ЬСЕЦИклооктаднен-, 5)2, 57 мг дифосфина примера 1 и 40О мл этилового спирта. Смесь перемешивают 1 ч, затем ввод т 66,62 г j -ацетамидокоричнрй кислотаа и 25 мкл триэтиламина и поднимают давление до 1 бар при 25 С. После 4,5 г гидрирование заканчивают . После обработки, аналогичной обработке в примере 3, после отделени  каталитического комплекса и после экстракции получают N -ацетилфенилалшшн с химическим выходом 97% и удельным вращением ) 42,5° {оптический выход 82%). Формула изобретени Способ получени  оптически активны аминокислот гидрированием замещенных акриловых кислот или их эфиров, содер .жащкх у атома углерода с этиленовой св зь два типа заместителей, один из которых  вл етс  первичным или вторичным ами ном, который может быть замещен аци лом, таким как ацетил или бензоил, а другой тип  вл етс  одной иэ следующих групп: либо пр мойразветвленный алкил с 1-4 атомами углерода; либо циклоалкил, такой как циклопентил или циклогексил; либо ароматический углеводородный радикал, такой, как фенил, нафтил или аиенафтил, возможно замещенный одной или несколькими группами , например окси или алкокси; либо гетероцикл , содержащий один или несколько атоме кислорода, серы, .азота, такой как фурил, пиранил, бензопиранил, бензофуранил,пирролил или индолил,в присутствии комплексного родиевого катализатора гидрировани , содержащего хиральный фосфиновый лиганд, отличающийс  тем, что, с целью повышени  качества целевого продукта и интенсификации процесса, в качестве катализатора гидрирсжани  используют комплекс роди , содержащий в качестве лигандов дифосфин общей формулы 1 СНз-Сн-СНз-Р . -Т) Шг- Сн-йНг-Р где Я каждый представл ет сйбой фенилгруппу, причем указанный катализатор используют в таких количествах, что соотношение между числом атомов роди , содержащегос  в катализаторе, и числом молей соединени , подвергаемого гидрирсванию, составл ет величину О.1-О,ООООО5. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1. Патент Франции № 21169О5, С.07 Р 9/ОО, 1964.
  2. 2.KnowEesW,S.MAp.,cc-Amitto Acids by Абутп1е1и1с Hydi o eiioiliow,Homogeweous CaiaPYSS.li .Advances m ChermeifY ,T,132,c.274,1974.
SU752093088A 1973-05-21 1975-01-14 Способ получени оптически активных аминокислот SU615852A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7318319A FR2230654B1 (ru) 1973-05-21 1973-05-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU615852A3 true SU615852A3 (ru) 1978-07-15

Family

ID=9119644

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU752093088A SU615852A3 (ru) 1973-05-21 1975-01-14 Способ получени оптически активных аминокислот

Country Status (12)

Country Link
US (3) US3949000A (ru)
JP (2) JPS5835999B2 (ru)
AT (2) AT327948B (ru)
BE (1) BE815299A (ru)
CH (1) CH588890A5 (ru)
DE (1) DE2424543C2 (ru)
FR (1) FR2230654B1 (ru)
GB (1) GB1452196A (ru)
HU (2) HU170057B (ru)
IT (1) IT1017624B (ru)
NL (1) NL181806C (ru)
SU (1) SU615852A3 (ru)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4008281A (en) * 1973-12-03 1977-02-15 Monsanto Company Asymmetric catalysis
US4123465A (en) * 1975-10-16 1978-10-31 Hoffmann-La Roche Inc. Chiral tertiary phosphines
US4193943A (en) * 1976-01-19 1980-03-18 Celanese Corporation Hydroformylation catalysts
US4139565A (en) * 1977-03-31 1979-02-13 Celanese Corporation Hydroformylation using improved catalysts comprising rhodium and diphosphino ligands
JPS6056984B2 (ja) * 1977-04-07 1985-12-12 日立プラント建設株式会社 冷凍庫
US4168381A (en) * 1977-06-14 1979-09-18 American Cyanamid Company Enhancement of enantioselectivity by iodide salts of Rh(I) complexes in the reduction of prochiral imidazolinones
US4166824A (en) * 1977-06-14 1979-09-04 American Cyanamid Company Chiral rhodium-diphosphine catalyst capable of catalytic reduction of a tetramisole precursor to give a significant excess of the desired S-(-)isomer, levamisole
US4120870A (en) * 1977-07-18 1978-10-17 Hoffmann-La Roche Inc. Metal phosphine complex
FR2422676A1 (fr) * 1977-07-18 1979-11-09 Hoffmann La Roche Complexes catalytiques de phosphorines metalliques
US4201714A (en) * 1977-08-19 1980-05-06 Celanese Corporation Stabilized catalyst complex of rhodium metal, bidentate ligand and monodentate ligand
US4137404A (en) * 1977-12-20 1979-01-30 Hoffmann-La Roche Inc. Synthesis of tryptophans
US4216008A (en) * 1978-05-22 1980-08-05 Hoffmann-La Roche Inc. Butenoic acid derivatives
US4880793A (en) * 1978-07-24 1989-11-14 Merck & Co., Inc. Combination of thienamycin-type antibiotics with dipeptidase inhibitors
US4616038A (en) * 1978-07-24 1986-10-07 Merck & Co., Inc. Combination of thienamycin-type antibiotics with dipeptidase inhibitors
US5147868A (en) * 1978-07-24 1992-09-15 Merck & Co., Inc. Thienamycin renal peptidase inhibitors
US4230860A (en) * 1978-11-06 1980-10-28 American Cyanamid Company Processes for the separation of enantiomers by selective crystallization
US4221744A (en) * 1978-12-01 1980-09-09 Celanese Corporation Hydroformylation process employing rhodium-based catalysts comprising ligands having electronegative substituents
DE2908358A1 (de) * 1979-03-03 1980-09-11 Basf Ag Optisch aktive tertiaere phosphinoxide und tertiaere phosphine, verfahren zu deren herstellung und verwendung der optisch aktiven tertiaeren phosphine fuer asymmetrische synthesen
US4539208A (en) * 1980-09-17 1985-09-03 Merck & Co., Inc. Combination of thienamycin-type antibiotics with dipeptidase inhibitors
US4316847A (en) * 1979-07-30 1982-02-23 Hoffmann-La Roche Inc. Pyrroles and pyrrolidines
DE3000445C2 (de) * 1980-01-08 1982-12-02 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Rhodiumkomplexe und deren Verwendung
US4331818A (en) * 1980-03-19 1982-05-25 The Procter & Gamble Company Chiral phospine ligand
US4376870A (en) * 1980-12-05 1983-03-15 Monsanto Company Optically active phosphine compounds
US4393240A (en) * 1981-07-06 1983-07-12 Stille John K Optically active phosphines
FR2549840B1 (fr) * 1983-07-28 1986-03-21 Rhone Poulenc Sante Nouvelles phosphines chirales sulfonees, leur preparation et leur emploi en catalyse asymetrique
JPS6061587A (ja) * 1983-09-16 1985-04-09 Takasago Corp ロジウム−ホスフイン錯体
JPS60199898A (ja) * 1984-03-22 1985-10-09 Takasago Corp ロジウム−ホスフイン錯体
US4694109A (en) * 1986-06-13 1987-09-15 Eastman Kodak Company Chelate ligands for low pressure hydroformylation catalyst and process employing same
US4879398A (en) * 1987-12-31 1989-11-07 Monsanto Company Process for producing 2,6-disubstituted tyrosine
US4912221A (en) * 1988-10-27 1990-03-27 Occidental Chemical Corporation Chiral 1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-3-carboxylic acid and precursors and preparation thereof
DE59205529D1 (de) * 1991-01-25 1996-04-11 Ciba Geigy Ag Silangruppen enthaltende Diphosphine, immobilisierte Diophoshine und deren Verwendung als Hydrierkatalysatoren
US5530162A (en) * 1992-04-13 1996-06-25 Research Corporation Technologies, Inc. Process for the hydrogenation of aryl phosphines and products obtained therefrom
US5334791A (en) * 1992-05-22 1994-08-02 Ligands Inc. Hydrogenation process with transition metal catalysts derived from bifunctional phosphorus-nitrogen ligands
US5288912A (en) * 1993-02-12 1994-02-22 Eastman Kodak Company Process for the preparation of lithium diarylphosphides and alkylated derivatives thereof
US5332846A (en) * 1993-06-01 1994-07-26 Eastman Kodak Company Hydroformylation process using novel phosphine-rhodium catalyst system
US5481006A (en) * 1994-01-11 1996-01-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Selective asymmetric hydrogenation of dehydroamino acid derivatives using rhodium and iridium diphosphinite carbohydrate catalyst compositions
DE19619527A1 (de) * 1996-05-15 1997-11-20 Hoechst Ag Katalysatorsysteme auf der Basis von Rhodium-Komplexverbindungen mit Diphosphin-Liganden und ihre Verwendung bei der Herstellung von Aldehyden
US5567856A (en) * 1995-05-30 1996-10-22 Hoechst Celanese Corporation Synthesis of and hydroformylation with fluoro-substituted bidentate phosphine ligands

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3489786A (en) * 1964-12-10 1970-01-13 Shell Oil Co Hydrogenation process
US3849480A (en) * 1968-09-09 1974-11-19 Monsanto Co Catalytic asymmetric hydrogenation
FR2116904A5 (fr) 1970-12-09 1972-07-21 Crouzet Sa Element temporisateur modulaire pour programmateur
FR2116905A5 (fr) * 1970-12-10 1972-07-21 Inst Francais Du Petrole Nouveaux coordinats bidentes,leur fabrication et leurs applications

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6152139B2 (ru) 1986-11-12
HU170057B (ru) 1977-03-28
CH588890A5 (ru) 1977-06-15
GB1452196A (en) 1976-10-13
AT339287B (de) 1977-10-10
ATA839174A (de) 1977-02-15
FR2230654A1 (ru) 1975-11-21
HU174375B (hu) 1979-12-28
US3978101A (en) 1976-08-31
JPS5052049A (ru) 1975-05-09
JPS57102853A (en) 1982-06-26
NL181806C (nl) 1987-11-02
BE815299A (fr) 1974-11-20
AT327948B (de) 1976-02-25
US4010181A (en) 1977-03-01
JPS5835999B2 (ja) 1983-08-05
NL7406409A (ru) 1974-11-25
DE2424543C2 (de) 1983-01-27
DE2424543A1 (de) 1974-12-12
US3949000A (en) 1976-04-06
IT1017624B (it) 1977-08-10
NL181806B (nl) 1987-06-01
ATA420774A (de) 1975-05-15
FR2230654B1 (ru) 1975-11-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU615852A3 (ru) Способ получени оптически активных аминокислот
Ozawa et al. Palladium-catalyzed asymmetric arylation of 2, 3-dihydrofuran with phenyl triflate. A novel asymmetric catalysis involving a kinetic resolution process
Guan et al. A cheap metal for a challenging task: nickel-catalyzed highly diastereo-and enantioselective hydrogenation of tetrasubstituted fluorinated enamides
EP2699535B1 (en) Method for producing compound with carbonyl group by using ruthenium carbonyl complex having tridentate ligand as dehydrogenation oxidation catalyst
Koola et al. Activation of hydrocarbons by a ruthenium (II)(fluoroalkyl) phosphine hydride complex
US4654176A (en) Sulphonated chiral phosphines, their preparation and their use
Kitamura et al. Asymmetric synthesis of β-hydroxy sulfonic acids by BINAP/Ru-catalyzed hydrogenation
US4207258A (en) Process for the preparatin of α-6-deoxytetracyclines
JP5628613B2 (ja) アミド化合物からアルコール及び／又はアミンを製造する方法
BR112019016605B1 (pt) Processo para preparação de uma composição e de (-)-ambrox
Krautscheid et al. Base hydrolysis of ruthenium (II) thiophene complexes and reactions of the coordinated ligands
US4239914A (en) Process for preparing 2-(6'-methoxy-2'-naphthyl)-propionic acid
SU731892A3 (ru) Способ получени оптических изомеров -замещенных -ациламидопропионовых кислот
Fordyce et al. Hydrido (phosphine) ruthenate complexes and their role in the catalytic hydrogenation of arenes
Muchow et al. Pd (0) catalyzed asymmetric amination of a prochiral bicyclic allylic diacetate
US5324850A (en) Preparation of chiral catalysts based on ruthenium and phosphorus complexes
JPH11100393A (ja) ホスホラン及びジホスホラン、その金属錯体、その使用及び不斉水素化の方法
Pàmies et al. Chiral Diphosphites as Ligands for the Rhodium‐and Iridium‐Catalysed Asymmetric Hydrogenation: Precatalyst Complexes, Intermediates and Kinetics of the Reaction
EP1661903B1 (en) Novel transition metal complex and process for producing optically active alcohol with the complex
Hiraki et al. Formation of Di-and Tricarbonylruthenium (0) Species from (RuH2 (CO)(PPh3) 3) via Decarbonylation of Methyl Benzoates: X-Ray Crystal Structures of (Ru (C0) 2 (PPh3) 3) and (Ru (02)(C0) 2 (PPh3) 2).
Diéguez et al. Synthesis of novel diphosphines from d-(+)-glucose. Use in asymmetric hydrogenation
CN112824423B (zh) 一种手性二茂铁膦-吲哚氨基膦配体及其制备方法和应用
US4902447A (en) Process for the production of alpha-6-deoxytetracyclines and hydrogenation catalyst useful therein
CA1109479A (en) PROCESS FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE .alpha.- HYDROXYCARBOXYLIC ACID ESTER
EP0081149A1 (en) New steroidal chiral phosphines, methods for their preparation, catalytic systems containing them and catalytic processes in which they are used