SU614748A3 - Способ получени производных 2-фенилиндола - Google Patents

Description

Иэобретчэние относитс  к синтезу новых производных индола, которые могут найти применение в качестве добавок к полимерам.

Способ получени  производных 2-фенилиндопа конденсацией соответствующего адетофенона с фенилгидразином и последующей циклизацией полученных фенилгидразонов под действием дегидратирующих агентов широко известен в литературе Jlj.

Предлагаемый способ получени  проиавооиых 2-фенилиндола общей формулы

ацетильный, докоэаноильный, бензоильный, аллильный радикал, или линейна  или разветвленна  алкильна  группа с 1-12 атомами углерода;

Т1«- водороа или аминогруппа, причем один на радикалов .К или R2  вл етс  водородом ,

заключаетс  в том, что в протит токе в инертвой органическсЛ среде нагревают замешенный апетофенсж общей фсфмулы

.

В которойН.

р.- водород, аминогруппа, замешенна  ацетильным радикалом, меркаптогруппа , котора  может быть замешена линейной или разветвленной алкильной группой с jo 1-12 атомами углерода или циклогекснльным радикалом, карбоксил или rpyimaRjO, где

R-- изопропихшный, карбсжсимвт льйЫй, карбэтоксимегильный, карбэтоксипропшшвый, 25

15

Claims (3)

1. в которой К и имею указанные выше значени , с исвимолекул рным количеством фенилгидразина, полученный фанилгидразон адетофенона подвергают циклизации в присутствии дегидратирующего агента. В качестве дегидратирующего агента предпочтительно используют пtЭl raфocфopнyю или серную кислоту. Пример. ЗО4 г (1 мота) 4-додецилоксиацетофенона смешивают с -вСЮ мл 78%-ной серной кнслогь| предварительно нагретой до 45-5О С. Затем по капл м при размешивании добавл ют 98 мл (1 моль фенйлгвдрааина. Температуре реакционной смеси дают подн тьс  до ТО-ТбЮ, после чего 15 мин нагревают при 1ОО С. Реакционную массу выливают в лед ную , воду и экстрагируют эфиром. Органическую фазу высушивают над безводным сернокислым натрием и упаривают. Полученный продукт пврекристаллизовывают из толуола. Получают 72 г 4-додецилокси-27-фенилин дола. Т. пл. 201С. Выход 2О%. Аналогичным методом синтезируют 4-Карбокси-2-Фенилиндол, г. пл. 204,6°С {вода-ацетон); 4-Ацетокси-2-фенилиндол, т. пл. ,2 G (этанол); 4и арбэтоксиизо пропилоксн-2-фенилиндо , т. пл. 106,9°С (циклогексан)) 4-Бeнзoилoкcи 2-фeнилиндort т. пл. 22О С Л ацетон); 2 тил-4-гексилокс -2-фенилиндол, т. пл. 101 С;4-Докозаноилокси--2 фенилиндол , т. пл. 4-Изо- пропилокси-2-феннлиндол, т. пл. 196 бoкcимeтo«cи-2-фeнилиндoл, т. пл. 243 С; 4-Аллилокси-2-гфвнилиндол, т. Ш1. 214 С; 4«-Карбэтоксиметокси-2-фанилиндал, т. пл. . П р и м ( р
2. 2. В течение 10 ч в противотоке в атмосфере азота нагревают смесь 49,8 г 10,3 моль) 4-метилтиоацетофенона, 33 мл (0,3 моль) фенилгидразина, 100 мл этанола и 1,5 мл уксусной кислоты, упаривают досуха, остаток перекристаллизовывают иа толуола и получают фенклгвдразон 4-.е тилтиоацетофенона, который Непосредственно используют на следующей .-стадии процесса. Аналогичным образом получают фенилгид разон 4-меркаптоацетофенона. В 450 г полифосфорнсй кислоты, полученной путем смешивани  40 ч с тофосфорн кислоты н 50 ч ангидрида фосфорной кие лоты , нагретых до 150°С, небольшими порци ми , с размешиванием, внос т 64 г (О,25 моль) фенилгидразона 4-метнлтиоаце тофенона, выдерживают 10 мин при 180 С, без перемешивани  оставл ют н  1О мин при комнатной температуре, добавл ют 1л воды, размешивают до диспергировани  масл нистой фазы и дают охладитьс  до комнатной температуры. Водную суспензию экстрагируют нескол ой и высушивают над б зводным сернокисым натрием. После фильтрации через колонну с нейтральным глиноземом и перекристаллизации з толуола получают 31,2 г 4-метилтио2-фе НИЛ индола, т. пл. 225 С. Выход 52%. Подобным образом получают 4 - Меркапто2-фенилиндол , т. пл. 1толуол); 4Бутилтио-2- , фенилиндол, т. пл. 189-191 С (этанол), 4 - И-Додецилтио-2-фенилиндал, т. пл. 185-191°С (этанол); 4-Изопропилтио-2-фвнилиндол , т. пл. 179 С (метанолацетон , 80:10); 4-Циклогексилтио-2-фенилиндол , т. пл. 179-181 С (этанол). П р и м е р
3. 3. В 240 г 98%-ной серной кислоты кедленно внос т 43,2 г (0,4 моль) фенилгидразина, поддержива  температуру 25°С, в течение 10 мин добаа л ют 54 г (0,4 моль) 3-аминоацетофенона и нагревают до 85 С. Температура повышаетс  до 9Р°С, выдерживают 15 мин при этой температуре, охлаждают до комнатной температуры и выливают в 2 л лед ной воды. Осадок отфильтровывают, промывают 500 мл разбавленного ра;твора аммиака и высушивают. Неочищенный продукт перекристаллизовывают из смеси толуол-ацетон (1:1) и пропускают через колонну с глинoзeмoмJ элюиру  эфиром. После перекристаллизации из смеси эфиргептан получают 16.6 г З-амино-2-фенилиндола , т. пл. 166 С. Выход 20%. Аналогичным образом получают 4 -г ацетиламино-2-фенилиндол, т. пл. 292 С (вода-ацэтга). Формула изобретен и   1. Способ получени  производных 2-феншгандола общей формулы: п и в которой ц- водород, аминогруппа, замещэнна  ацетильным радикалом, меркаптогруппа , котора  может быть замещена ли- нейнЫ или разветвленной алкилькой группой с 1-12 атомами углерода, карбсжсильный радикал, группа , где и 3 -изопропнльный, карбоксиметилькый, карбэтоксиметильный, карбэтоксиизтропиль- ный, ешетильный, дшсозаншльный, бензоильный , ал илЕ4п 1й радикал или линейна  или разветвленна  алкильна  группа с 1-12 водород или аминогруппа, причем один из радикалов ИЛ1: Яg  вл етс  водородом, отличающийс  тем, что в противотоке в органической инертно среде нагревают заметенный ацетофенон обшей формулы С-СИз в которой 1 и Kg имеют указанные выше значе ни , с эквимолекул рным количеством фенилгидразина, полученный фенилгидралом ацето4)енона подвергают смтем никлиллнкн в присутствии дегидратирующего . 2, Способ по п. 1, о т л и ч п ю ш и й с   тем, что в качестве дегилрлтируюшего areHta используют попифосфо{ ную кислоту или серную кислоту. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1.Гетероциклические соединений под. ред. Э. Элвдерфилда, М., И.Л. т. 3, с. 7 и ел.