SU60088A1

SU60088A1 - Method for preparing 4-sulfanyl-aminoantipyrine

Info

Publication number: SU60088A1
Application number: SU3253A
Authority: SU
Inventors: П.Н. Рабинович
Original assignee: П.Н. Рабинович
Priority date: 1940-05-23
Filing date: 1940-05-23
Publication date: 1940-11-30

Description

Сульфаниламинопроизво ые обычно -получают путем в-заимодействи и - ацетиламинобензолсульфохлорвда с различными аминами ароматического , жирного или жирноароматич&ского р да, с последующим омыленйе1М- ацетильной группы кислотами либо щелочами.Sulfanylaminoprobes are usually obtained by in-borrowing and - acetylaminobenzenesulfonylorda with various amines of the aromatic, fatty or fatty aromatic &

Автор насто щего изобретени предлагает примен ть этот общий метод дл получени 4-сульфаниламиноантипирина . Дл этого п-ацетилсульфанилхлорид конденсируют одним из общеприн тых методов с 4-аминоантипири«ом « полученный таким образом 4-Н-4-ацетилсульфаниламиноантипирин омыл ют кислотою или щелочью.The inventor of the present invention proposes to use this general method for the preparation of 4-sulfanylaminoantipyrine. For this purpose, p-acetylsulfanyl chloride is condensed with one of the conventional methods with 4-aminoantipyrim. The 4-H-4-acetylsulfanylaminoantipyrine thus obtained is washed with acid or alkali.

Пример 1. 4-Ы-4-ацетилсульфаниламиноантипирин .Example 1. 4-Y-4-acetylsulfanylaminoantipyrin.

К раствору 203 г (1 мол.) 4-аминоантипирина в смеси 200-250 г сухого ацетона с 200-250 г пиридина (или пиридинавых оснований) добавл ют в несколько приемов раствор 234 г (1 мол.) ацетилсульфанилхлори1да в 500-600 мл сухого ацетона. Смещение сопровождаетс разогреваиием , которое умер ют внещвим охлаждением. Жидкость расслаиваетс и окращиваетс в красныйTo a solution of 203 g (1 mol.) Of 4-aminoantipyrine in a mixture of 200-250 g of dry acetone with 200-250 g of pyridine (or pyridine bases) is added in several stages a solution of 234 g (1 mol.) Of acetylsulfonylchloride in 500-600 ml. dry acetone. The displacement is accompanied by preheating, which is cooled by external cooling. The fluid exfoliates and turns red.

цвет. Через 10-20 мин. из ра-створа начинаетс выпадение почти бесцветного кристаллического осадка. После окончани выделени обсадка Последний отсасывают, промывают несколько раз ацетоном, а затем спиртом. Ацетоновые маточники сохран ют отдельно дл регенерации ацетона и получени дополнительного количества продукта. После высущивани 4-М-4ацетилсульфаниламиноантипирин весит около 360 г, т. е. 90% теории. Он представл ет собой бесцветные кристаллы с температурой плавлени 253-255°, почти нерастворимые в во1де, разбавленных минеральных кислотах и спирте на холоду, «о легко растворимые в щелочах, аммиаке и кип щем спирте.Colour. After 10-20 minutes From the solution, a nearly colorless crystalline precipitate begins to form. After the release is completed, the casing is sucked off, washed several times with acetone, and then with alcohol. Acetone mother liquors are separately stored to regenerate acetone and produce additional product. After drying 4-M-4 acetylsulfanylaminoantipyrine weighs about 360 g, i.e. 90% of theory. It is a colorless crystal with a melting point of 253-255 °, almost insoluble in water, dilute mineral acids and alcohol in the cold, "easily soluble in alkalis, ammonia and boiling alcohol.

Пример 2. 4-сульфаниламиноантипирин .Example 2. 4-sulfonaminoantipirin.

400 г 4 Х-4-ацетилсульфаниламиноантиПирина и 540 мл 5-1 -сол 1ной кислоты нагревают 15-20 мин. при 90-100°. По мере подогревани смеси Все переходит в раствор; как только образуетс однородна жидкость , добавл ют активированный уголь. По окончании нагревани смесь разбавл ют 1,5-2 объемами400 g of 4X-4-acetylsulfanylaminoantiPirin and 540 ml of 5-1-hydrochloric acid are heated for 15-20 minutes. at 90-100 °. As the mixture warms up, everything goes into solution; as a homogeneous liquid is formed, activated carbon is added. After heating, the mixture is diluted with 1.5-2 volumes

холодной воды и фильтруют. Фильтрат при 30-40° обрабатывают еще раз углем и, после вторичного фильтрова ни , нейтрализуют содой, а под конец бикарбонатом. Бесцветные кристаллы отсасывают, промывают тщательно водой, а заT€Mi спиртом. После высущивани получаетс около 340 г чистого 4-сульфанилами«оаНтипирИ;на, т. е. ОКОЛО 95% теории. Продукт может быть перекристаллизован из спирта. Деацетилирование можно также провощить в щелочной среде, дл чего водный раствор 400 г 4-N-4ацетилсульфаниламиноантипирина (1 мол.) в присутствии 100 г едкого натра (2,5 мол.) слабо кип т т 30- 35. мин. Добавл ют активированный уголь и продолжают кип чение еще 15-10 мин. После 45-минутного нагревани гидролиз заканчиваетс . Раствор разбавл ют 1,5-2 объемами ВОДЫ и фильтруют. Фильтрат нейтрализуют разбавленной сол ной кислотой. Выпавщий бесцветный 1 ;ристаллический осадок отсасывают, промывают водой, спиртом и высуши-вают . Получают около 340 г чистого 4-сульфанилами оантипирина , т. е. ДО 95% теории.cold water and filtered. The filtrate at 30-40 ° is treated again with coal and, after the secondary filtration, is neutralized with soda, and at the end bicarbonate. The colorless crystals are sucked off, washed thoroughly with water, and then with alcohol. After drying, about 340 g of pure 4-sulfonyl alcohol is obtained, i.e. about 95% of the theory. The product can be recrystallized from alcohol. Deacetylation can also be carried out in an alkaline medium, for which an aqueous solution of 400 g of 4-N-4-acetylsulfanylaminoantipyrine (1 mol.) In the presence of 100 g of sodium hydroxide (2.5 mol.) Boils gently for 30- 35. min. Activated carbon is added and the boiling is continued for another 15-10 minutes. After 45 minutes of heating, the hydrolysis is complete. The solution is diluted with 1.5-2 volumes of WATER and filtered. The filtrate is neutralized with dilute hydrochloric acid. The colorless precipitated 1; the architectural sediment is sucked off, washed with water, alcohol, and dried. About 340 g of pure 4-sulfanil oantipirin are obtained, i.e., up to 95% of theory.

4-сульфаниламиноантипирин представл ет собой бесцветные кристаллы с температурой плавлени 246- 247°. Он очень трудно раствор етс в воде и холодном спирте. В кип щем спирте растворимость его около 4%. Натриева соль продукта легко растворима в воде, но в водном растворе частично гидролизуетс . Дл получени прозрачного раствора необходимо добавить незначительное количество щелочи.4-sulfanilaminoantipirin is a colorless crystal with a melting point of 246-247 °. It is very difficult to dissolve in water and cold alcohol. In boiling alcohol, its solubility is about 4%. The sodium salt of the product is readily soluble in water, but is partially hydrolyzed in an aqueous solution. To obtain a clear solution, it is necessary to add a small amount of alkali.

П р е д м е т и з о б р е т е н И .PRIORITY AND RESULTS.

Способ получени 4-сульфаниламиноантипирина , отличающийс тем, что п-ацетилсульфанилхлорид конденсируют одним из общеприн тых методов с 4-аминоантипирином, полученный 4-Ы-4-ацетилсульфаниламиноантипирин омыл ют в кислой или щелочной среде и готовый продукт выдел ют далее обычными приемами.A method for preparing 4-sulfanilaminoantipyrine, characterized in that p-acetylsulfanyl chloride is condensed with one of the conventional methods with 4-aminoantipyrine, the resulting 4-L-4-acetylsulfanilaminoantipyrin is sieved in an acidic or alkaline medium, and the finished product is further separated by conventional methods.