SU12152A1

SU12152A1 - Method for preparing amino-3-chloro-4-hydroxybenzene-1-arsic acid acid alkyl derivatives

Info

Publication number: SU12152A1
Application number: SU11151A
Authority: SU
Inventors: Бенд Л.; Шмидт В.
Original assignee: Леопольд Касселла и К°; Леопольд Касселла и К°, общество с огр. отв.; общество с огр. отв.
Priority date: 1926-09-07
Filing date: 1926-09-07
Publication date: 1929-12-31

Description

ПрИ; непосредственном действии азотной кислоты на 3 - хлор, 4 оксибензол , 1 - арсиновую кислоту отщепл етс радикал арсиновой кислоты .PW; the direct action of nitric acid on 3 - chlorine, 4 hydroxybenzene, 1 - arsic acid is cleaved by the arsic acid radical.

Предлагаемый способ получени М - ацидилдериватов амино - 3хлор - 4 - оксибёнзо - 1 - арсиновой кислоты, наход щих себе применение дл терапевтических целей, заключаетс в нитрации полученной, например, по способу Барта,3-хлор4 - оксибензол - 1 - арсиновой кислоты , вз той в растворе концентрированной серной кислоты. Полученное по этому способу нитросоединение подвергаетс щелочному восстановлению , а образовавшеес этим путем амино соединение ацилируют уже обычным способом.The proposed method for the preparation of M-amino-3-chloro-4-hydroxybenzo-1-arsic acid acidides, which are currently used for therapeutic purposes, consists in the nitration obtained, for example, by the method of Bart, 3-chloro-4-hydroxybenzene-1-arsic acid, one in a solution of concentrated sulfuric acid. The nitro compound obtained by this method undergoes alkaline reduction, and the amino compound formed by this route is acylated in the usual way.

Пример 1. 27,4 т 1 /iO-MOJi. 3-хлор-4-оксибензол - 1 - арсинокнслого натра размешиваютс при в 150кг серной кислоты 66° Вё. При 0° - 3 О приливают 20,7 г нитрующей кислоты, содержащей Vio-мол. МОзН, и нагревают до 12° С. Смесь размешивают в 100 иг воды и 300 ш льда и отсасывают через некоторое врем от образовавшегос нитросоединени , выделившегос в виде кристаллов, слабо окрашенных в жёлтый цвет. Не высушива пасты, размешивают ее с водой и натронным щелоком и подвергают процессу восстановлени при щелочной реакции способом , обычным дл восстановлени нитрогруппы в нитроарсиновых кислотах . Ацилирование полученного таким образом аминосоединени производитс так, что сначала нейтрализуют полученную редукцией массу сол ной кислотой, а затем ее смешивают с 21 tct ангидрида уксусной кислоты при 50°, хорошо помешива при обратно поставленном холодильнике. Раствор после того, как способных диазотироватьс веществ в нем нет, довод т прибавлением соды до слабощелочной реакции , а затем выпаривают его доExample 1. 27.4 t 1 / iO-MOJi. 3-chloro-4-hydroxybenzene-1-arsine sintered sodium is stirred at 150 kg of sulfuric acid 66 ° Be. At 0 ° - 3 O, 20.7 g of nitrating acid containing Vio-mol. The MESN is heated to 12 ° C. The mixture is stirred into 100 ig water and 300 Å of ice and sucked off after some time from the formed nitro compound, which has appeared in the form of crystals, slightly colored yellow. Without drying the paste, stir it with water and soda liquor and undergo an alkaline reduction process in the usual manner to reduce the nitro group in nitroarcinic acids. The amino compound thus obtained is acylated in such a way that the mass obtained is first neutralized with hydrochloric acid and then mixed with 21 tct of acetic anhydride at 50 °, stirring well with the refrigerator back in place. The solution, after being able to diazotize substances in it, is not present, is brought up by weakly alkaline reaction by adding soda, and then it is evaporated to

начинающейс кристаллизации. Затем раствор охлаждают, отдел ют выделившиес серого цвета кристаллы от щелочного раствора, раствор ют их в воде, обесцвечивают раствор животным углем, фильтруют и осаждают прибавлением сол ной кислоты свободную ациламино - хлорокси - бензол - арсинокислоту . Это соединение кристаллизуетс из гор чей воды в виде тонких белых иголочек. Оно трудно растворимо в холодной воде, метиловом и этиловом алкоголе, легко растворимо в гор чей воде, разведенных едких щелочах, нерастворимо в эфире, бензоле, 4 - хлористом углероде и лигроине.incipient crystallization. Then the solution is cooled, the gray separated crystals are separated from the alkaline solution, dissolved in water, the solution is decolorized with animal charcoal, filtered and precipitated by adding hydrochloric acid free acylamino - chloroxy - benzene - aryl acid. This compound crystallizes from hot water in the form of thin white needles. It is difficult to dissolve in cold water, methyl alcohol and ethyl alcohol, it is easily soluble in hot water, diluted caustic alkali, insoluble in ether, benzene, 4 - carbon chloride and ligroine.

П р и м ер 2. 3 - хлор - 4 - окси5 - бензол - амидо - бензол - 1 - арсинокислота . 56 z натриевой соли 3 - хлор - 4 - окси - 5 - амидобензол1 - арсинокислоты раствор ют в 500 куб. см гор чего 2 - нормального раствора соды. По охлаждении раствор маленькими порци ми взбалтывают с 50 куб. см бензоил - хлорида до исчезновени диазотируемого вещества. Масса застывает в скопление сверкающих листочков, представл ющих собойEXAMPLE 2. 3 - chloro - 4 - hydroxy 5 - benzene - amido - benzene - 1 - arsoic acid. 56 z of sodium salt of 3 - chloro - 4 - hydroxy - 5 - amidobenzene 1 - arsine acid is dissolved in 500 cu. See 2 or more - normal soda solution. After cooling, the solution is shaken in small portions with a 50 cu. see benzoyl chloride until the diazotized substance disappears. The mass solidifies into a cluster of sparkling leaves, which are

натриевую соль нового соединени ; ее отсасывают, раствор ют в гор чей воде, фильтруют и осаждают разведенной сол ной кислотой свободную кислоту. Перекристаллизованием из метилового алкогол получают ее в виде бесцветных иголочек . Они легко растворимы в щелочах и углекислых щелочах, довольно трудно-в растворе ацетата, нерастворимы в разведенных кислотах , цочти нерастворимы в воде и эфире, но растворимы в гор чем метиловом и этиловом алкоголе. При охлаждении алькогольного раствора соединение оп ть кристал .лизуетс в виде красивых иголочек.sodium salt of the novel compound; it is filtered off with suction, dissolved in hot water, filtered and the free acid precipitated with dilute hydrochloric acid. By recrystallization from methyl alcohol, it is obtained in the form of colorless needles. They are easily soluble in alkalis and carbonic alkalis, rather difficult in acetate solution, insoluble in dilute acids, most insoluble in water and ether, but soluble in hot methyl and ethyl alcohol. When the alcoholic solution is cooled, the compound is crystallized again in the form of beautiful needles.

Предмет патента.The subject of the patent.

Способ получени М-ацидилдериватов амино - 3 - хло - 4 - оксибензол - 1 - арсиновой кислоты, отличающийс тем, что 3 - хлор, 4 оксибензол - 1 - арсиновую кислоту нитруют в растворе концентрированной серной кислоты и образовавшеес нитросоединение подвергают щелочному восстановлению, после чего полученное аминосоединение ацилируют обычным способом .The method of obtaining M-acididerimines amino-3-chloro-4-hydroxybenzene-1-arsic acid, characterized in that 3-chloro, 4 hydroxy-benzene-1-arsic acid is nitrated in a solution of concentrated sulfuric acid and the resulting nitro compound is subjected to alkaline reduction, after which the resulting amino compound is acylated in the usual way.