SU594891A3 - Способ выделени дифенилолпропана - Google Patents

Description

1

Предлагаемой узо8@ршбнс±80&аниый способ выд лени|р1 дифеиилолпропана из продуктов коидемеации фзиола и ацёто на. Дифенилолпропам находит применение при .проиэводетаё поликарбонатных смол и это производство предъ вл ет к продукту треЗованиз высокой чиетоты.

Иэвеетен способ выделени  дифенилолпропана из продуктов коидекеации фенола G ацетоном, полученных в приеутетаии кислотного катализатора, который состоит в растворении дифенилолпропаиа в феноле, содержащем не менее 76 аес.% воды, охлаждении раствора до , что вызывает кристаллизацию комплекса дифенилолпропана с фенолом, и удалении фенола из комплекса .

Одна1 о этот способ сложен, требует частых остановок, дл  очистки аппаратуры и не обеспечивает достаточно высокой чистоты целевого продукта.

Целью изобретени   вл етс  повышение чистоты целевого продукта и упрощение технологии процесса.

Поставленна  цель достигаетс  предлагаемьм способом , состо щим в крис- таллизации в присутствии воды комплекса , дифенилолпропана с фенолом, полученного конденсацией фенола с ацетоном и присутствии кис:лотмо1 о каталиматора .

Отличительными признаками шюиогэа -ййлнете  пройедение нроцеееа крисггаллиаации при температуре 40-50с, давлении 20-60 мм рт.ст,, содержании воды 2-12 aec.ft, предпочтительно 4-8 aee.l, и воэвращёниз отогнанных фзнО ла и воды в начало процесса после кон

денсации.

На чертеже изображена технологическа  схема дл  осуществлени  предлагаемого способа.

В зоне Г ввод т во взаимодействие

ацетон с большим избытком фенола, например 6-10 моль фенола,на 1 моль ацетона , в присутствии газооьь ланого хлористого водорода и .определенного количества воды, особенно 3-10 вес.,

при 20-50С. Вплоть до полной конверсии ацетона предпочтительно работать в НЕСКОЛЬКИХ реакторах.

Реакционную смесь перегон ют в две стадии (колонны 2 и 3). Сначала отгон ют хлористый водород и воду, затем такое количество фенола, чтобы остаток После перегонки содержал сирой дифенилолпропан и фенол в соотношени х , желательных дл  последующей кристаллизации . Первую перегонку осуишствл ют .предпочтительно при пониженном давлении, например при 30-50 мм рт.ст Дистилл т из головной.части колонны 2  ;рл етс  водным раствором сол ной кисЙрты ,- загр зненным некоторым количестjiOM фенола, вторую перегонку осуществл ют при пониженном давлении. Отогнанный фенол повторно используют на лю6С1Й стадии nipouecca. Оот&ток после перегонки вывод т (олнва1рт) из КОЛОННЫ; 3, добавл ют к нему по трубопроводу 4 количество воЯЫ , соот«етству цев -12-ввс.% по отыоотик к весу конечной &«аси, и осуНест л ютй9 этой смеси-  зоне 5 крис таллизацию комплекса дифеннлолпролана о фенолом в указанных услови х, В емкости б отдел ют кристаллы от маточного раствора, например, путем фильтровани  или центрифугировани , нх по трубопроводу в емкост и обрабатывают дл  удалени  фенола, как указано аыве. Из маточного растбора в колонне 8 отгон ют такое количество;фенола, что бы остаток после перегонки содержал количества сырого дифенилолпропана и фенола, желательно дл  последующей кристаллизации. Отгон емый фенол увле , кает с собой воду, имеющуюс  в маточ ном растворе. Кго можно в этом сос . тр нин подвергать конденсации с ацетоном . Вывод т остаток после предыдущей перегонки,добавл ют к нему пс трубопроводу 9 количество воды, соответ- ствующее 2-12 вес.% по отношению к весу конечной смеси, и из этой смесИ в зоне 10 осуществл ют новую кристаллизацию комплекса дифенилйлпропана с фенолом в указанных услови х. В зоне 11 отдел ют кристгшлы от нового маточного раствора, по т убопроаоду 12 направл ют их в , затем обрабатыв1цот дл  удалени фенола или ввод т их В смесь, питающую первую зону кристаллизации. Из маточного раствора полностыои. от гон ют имеющийс  фенол в колонне 13 предпочтительно при пониженном давлении . Фенол увлекает эа собой воду, со держащуюс  в маточном растворе его можно также использовать в. этом состо нии на стадии конденсации с ацетоне . Остаток после перегонки, образованный почти полностью не летучими примес ми, может быть уничтожен. Этот способ позвол ет получать дифенилолпропан высокой чистоты. Содержание сырого дифенилолпропана , наход щегос  в подвергаемой кристаллизации смеси, может измен тьс  в ши|роких пределах так, чтобы не бала. превышена степень насыцени  смеси в зависимости от температуры, при которой она находитс . Обычно приемлемой  вл етс  величина 10-55 вес.% сырого дифеннлолпропана по отношению к общему весу смесн. Содержание воды, напротив , должно составл ть 2-12 вес.%, предпсгчтительно 4-8 вес.%. Температура , при кЬтОрой находитс  эта смесь, когда ее ввод т в зону кристаллизации, составл ет 70-100°С. Эта смесь может быть получена путем нагревани  всех компонентов до указанной температуры при выборе соответствутдах количеств фенола, воды и сырого дифенилолпропана , предварительно выделенного из среды его получени . Обычно дифенилпролан получают в присутствии большого избытка фенола, в св зи с этим смесь, которую нужно подвергнуть кристаллизации , приготовл ют, пр мо из реакционной массы.получени  ;ф фенилолпропана без предварительного выделени . Из среды удвлщот кристаллизатор, в некоторых случа х хоицентрируют ее путем отгонки части имеющегос  фенола и к оставшейс  жидкости добавл ют соответстеующее количеЬтво воды. На стадии кристаллизации приготовленную смесь подвергают, воздействию температуры 40-50 С при понижением давлении,соотве птвук щ м давлению пара среды. Парова  фаза по существу образована водой и также Содержит немного фенола. Давление «пара зависит от содержани  воды в первонач альной смеси и выбранной температуры охлаждени . Дл  рекомендуемых температур и содерзкани  воды давление пара составл ет 20-60 мм рт.ст. Эти значени  интересны с практической точки зрени , поскольку примен емый вакуум не очень высокий и предлагаемый способ осуществл етс  легко. В таблице дано несколько величин давлени  паров дл  различных случаев применени  предлагаемого способа

Содержание в исходной смеси, вес.%

Давление пара (мм рт.ст) при различных температурах кристаллизации , °С

Из данных таблицы видно, что давление пара, на которое заметно не вли ет содержание дифёнилпропана .в исходной смеси,: измен етс  в зависимости от содержани  воды в этой смеси и температуры кристаллизации. Паровую фазу, удал емую -из зоны кристаллизации, конденсируют и рециркулируют в эту зону непрерывно или периодически,, целиком или частично. Полученные кристаллы комплекса чис того дифенилолпропана с фенолом, который содержит примерно эквимолекул р ные количества обеих составл ющих, выдел ют из.маточного раствора, в известных случа х :промывают, затем подвергают обработке известным методом рГ  удалени  фенола. Так его можно от дел ть, напримбр, путем экстракции, дистилл ции, перегонки с вод ным паром Маточный раствор, остающийс  после отделени  кристгшлов комплекса, содер жит еще небольшое количество дифенилол пропана. Его можно использовать в этом виде дл  приготовлени  новой жидкой смеси, подвергаемой кристаллизации предлагаемым способом. Можно также от гон ть из этого раствора , содержащий воду фенол, который используют снова. ОднакоДЛЯ получени  оптимального выхода при кристаллизации,маточный раст вор можно еще подвергнуть стадии крис таллизации в указанных услови х. Осуществл ют , например, концентрирование маточных растворов вплоть до желаемого содержани  дифенилолпропана путем отгонки части фенола и регулируют содержание воды. Получают смесь, которую , если необходимо/ снова нагревают, чтобы она стала жидкой, иподвергают ее операции кристаллизации, как описано ранее. Способ применим как в услови х непрерывного действи , так и периодического действи , особенно интересен вариант непрерывного действи , так как при этом не происходит- засорени  аппаратуры . Способы кристаллизации, основ;анные на охлаждении при нормальном давлении, требуют энергичного перемешивани  среды, где образуютс  кристаллы дл  удгшени  тепла, что влечет собой .дробление., части гранул комплекса. Предл аемый же способ осуществл ют и отсутствие перемешивани  или при умеренном перемешивании во избежание вс кого разрушени  кристаллов. Полученный дифенилолпропан обладает такими чистотой и белизной,что его пр мо используют там,где требуетс  больша  чистота этого продукта, например дл  получени поликарбонатных смол. Выход обычно выше 90%. Пример 1. Непрерывно в зону кристаллизации ввод т с расходом 50 л/час жидкую смесь с температурой 85°С, имеющую следующий состав, вес.%$ Дифенилолпропан сырой (определено 3 вес.% примесей )50