SU591447A1 - Способ получени 5-этилиденнорборнена - Google Patents

Способ получени 5-этилиденнорборнена

Info

Publication number
SU591447A1
SU591447A1 SU721818973A SU1818973A SU591447A1 SU 591447 A1 SU591447 A1 SU 591447A1 SU 721818973 A SU721818973 A SU 721818973A SU 1818973 A SU1818973 A SU 1818973A SU 591447 A1 SU591447 A1 SU 591447A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
vnb
ammonia
potassium
potassium amide
temperature
Prior art date
Application number
SU721818973A
Other languages
English (en)
Inventor
Юрий Геннадиевич Осокин
Владислав Шуньевич Фельдблюм
Альфред Феликсович Платэ
Нина Александровна Беликова
Дмитрий Митрофанович Лисицин
Татьяна Иосифовна Боголепова
Людмила Моисеевна Чашник
Евгений Кузьмич Кузьмин
Юрий Семенович Орлов
Александр Исаевич Шатенштейн
Original Assignee
Предприятие П/Я В-8585
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я В-8585 filed Critical Предприятие П/Я В-8585
Priority to SU721818973A priority Critical patent/SU591447A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU591447A1 publication Critical patent/SU591447A1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

(54) СПОСОБ ПО.ЛУЧЕНИЯ 5-ЭТИЛИДЕНИОРБОРНЕНА ции. Дл  поддержани  такой темпеоату pi-j нагревают либо поток ВНБ, либо поток аммиачного раствора амида кали  или раздельно нагревают оба потока . Кроме того, может быть использовано тепло реакции изомеризации, протекающей в период- смешени  ВНБ и катализатора. Врем  пребывани  реакционной мас сы в смесителе ограничено и составл  ет от 0,1 до 10 мин. При более длительном перемешивании выход этилиден норборнена снижаетс . Лучше нагревать поток аммиачного раствора амида кали , а не ВНБ, так как последний при температурах выше склонен к полимеризации и изомеризации в тетрагидроинден. Повышение температуры циркулирующего в сис теме раствора катализатора также нежелательно, поскольку это приводит к осмолению растворенны в нем углеводородов. Изомеризацию ВНБ в этилиденнорбо нен провод т в жидкой фазе при темпе ратуре от 30 до , давлении от 15 до 60 атм, концентрации амида кали  в аммиаке от 0,1 до 15 вес,%, соотношении катализаторного раствора и ВНЕ от 0,5 : 1 до 5 :1 по объему и времени контакта от 3 до 120 мин. Процесс осуществл ют в реакторе трубчатого типа (реактор идеальнрго вытеснени ) в изотермическом или в адиабатическом режиме. Продукты реакции охлаждают в холодильнике до 20 - (-50)С и направл ют в отстойник, где они расслаиваю с  на три фазы в течение 10 - 120 ми Верхн   фаза содержит в основном аммиачный раствор амида кали , нижн  ( углеводородна ) содер кит этилиденнорборнен . На границе раздела этих фаз по вл етс  нова  средн   фаза, котора  включает окись и гидроокись кали  - продукты распада амида кали под воздействием кислорода и воды, попадающих в систему, калийорганиче кие соединени  и смолы - побочные продукты изомеризации ВНБ и сопутств щих его примесей; кроме того, эта ф содержит жидкий аммиак. Верхнюю фазу возвращают в рецик в теплообм-;иник. Среднюю фазу вывод т из системы чем предотвращаетс  накапливание э системе побочных продуктов, дезактивирующих катализатор и загр зн ющих этилиденнорборнен. Дл  поддержани  посто нной активности катализатора в теплообменник подаетс  свежий аммиач ный раствор амида кали . Дл  выделени целевого продукта нижнюю углеводородную фазу из отстойника нагревают в теплообменнике, дросселируют и перегон ют под вакуумом; при этом раст оренный в углеводородах аммиак рактически полностью удал етс . С ерха ректификационной колонны отбиают этилиденнорборнен концентрации 98-99 .%. Пример 1. Изомеризацию НБ в этилиденнорборнен провод т на абораторной установке непрерывного ействи . Исходный ВНБ концентрации Г 99,8 вес.% содержит 10 РРтп влаги и 10 РРГ71 перекисных соединений. Аммиачный раствор амида кали , полученный взаимодействием металлического кали  с жидким аммиаком при содержит 1,3 вес,% амида кали . В трубчатый реактор из стали Х18Н10Т подают 17,8 г (20 мл/час) ВНБ и 12,2 (20 мл/час) аммиачного раствора амида кали . Оба потока предварительно нагревают до 40°С. Изомеризацию провод т в жидкой фазе при температуре 40-45°С и давлении 15 атм. Врем  контакта 60 мин. Продукты реакции собирают в стекл нный отстойник с металлической термостатирующей рубашкой , где они расслаиваютс  при температуре О°С и давлении 5 атм в течение 15 мин на верхнюю аммиачную фазу, содержащую до 6 вес.% углевЪдородов , нижнюю углеводородную фазу, содержащую 2,5 вес.% аммиака, и на среднюю фазу (на границе раздела фаз), состо щую из смол, этилиденнорборнена, органических и неорганических соединений кали  в жидком аммиаке. Этот слой вывод т из системы. Аммиачный раствор амида кали  из отстойника используют повторно как катализатор дл  изомеризации свежей порции ВНБ. Углеводороды из отстойника дросселируют до атмосферного давлени  в круглодонную стекл нную колбу, при этом больша  часть аммиака удал етс . Полученный этилиденнорборнен-сьЗрец содержит 2,.% аммиака и 2,5..% кали  (в виде органических и неорганических соединений). После перегонки под вакуумом (т.кип. 55-59с/50 мм рт.ст.) содержание в нем аммиака снижаетс  до 3 , 3 10 вес . % , а содержание кали  до 2,2 . %. Углеводородный состав продукта определ ют газо-жидкостной хроматографией (прибор ХЛ-6, детектор по теплопроводности, колонка 4x3600 мм, насадка-динокилфталат на диатомитовом кирпиче фракции 0,15-0,25 мм, температура , скорость газа-носител -водорода 110 мл/мин). Конверси  ВНБ в этилиденнорборнен 98,6%. Аналогичньил обрмзом провод т изомеризацию ВНБ при температуре 40-45 с, концентраци  амида кали  в аммиаке 2,3 вес.%, соотношение аммиака к ВНБ 1:1 по объему и различном времени контакта. При времени контакта 0,5; 1; 2; 3; 5; 10; 20; 30; 60 и 90 мин продукты реакций содержат 34,5; 72,5; 78,3; 83,5; 88,1; 90,2; 94,8; 97,2; 98,3; и 99,5 вес. % этилиденнор борнена и 65,5; 27,3; 21,7; )6,5; 11,9; 9,8; 5,2; 2,8; 1,4 н 0,5 вес. ВНБ соответственно. Пример 2.В реактор подают 20 мл/час повторно используемого аммиачного раствора амида кали  (из примера 1), 0,75 мл/час свежего 1,5%-ного раствора амида кали  и 20 мл/час ВНБ. Изомеризацию и разделение продуктов реакции провод т, как в примере 1. Конверси  ВНБ в этилиденнорборней 99,10 %. Расход амида кали  на 1000 г этилиденнорборнена равен 0,4 т.е. выход целевого продукта с 1 г катализатора составл ет 2SOO г. Без вывода средней фазы из системы конверси  ВНБ в этих услови х 92%. Пример 3. В реактор подаю ВНБ с температурой и аммиачный 1,3%-ный раствор амида кали  с температурой 75°С при соотношении 1:1 по объему. Температура смеси на вход Е реактор . Изомеризацию провод  в жидкой фазе при температуре 60-62° и давлении 30 атм. Конверси  ВНЕ в этилиденнорборнен 92,3% за врем  кон такта 3 мик и 98,9% за 20 мин. Пример 4. Исходный ВНБ содержит 93,5% ВНБ, 2,0% винилциклогек сена 2,4% ксилолов, 0,2% тетрагидроинйена и 1,9% других углеводородов, 50 рргп влаги и 20 ррт перекисных сое динений. Катализатор - 3,1%-ный раст вор амида кали  в аммиаке. В реактор подают ВНБ и катализатор в соотношении 1:1 по объему. Температура протоков . Изомериза дню провод т при температуре 45-50С и давлении 20 атм. Разделение продуктов реакции аналогично примеру 1 Конверси  ВНЕ в этилиденнорборнен 88,7% за врем  контакта 5 мин и 94,1% за 10 мин. Пример 5. Исходный ВНБ имеет тот же состав, что и в примере 4. В качестве катализатора используют аммиачный раствор амида кали  после опыта, проведенного в примере 4 . В реактор при 45С подают ВНБ и катализатор в соотношении 1:3 по объему. Конверси  ВНБ в этилиденнорборнен 98,2% за врем  контакта 5 мин и 98,8% за 10 мин. Пример б. Дл  получени  этилиденнорборнена используют сырье, содержащее 98,5% ВНБ, 1,3% винилциклогексена , 0,2% тетрагидроиндена, 20 РРГ71 влаги и 10 ррт перекисн1ых соединений. В -реактор непрерывно подают 1012 г/час ВНБ 783 г/час циркулирующего в системе аммиачного раствора амида кали  и 37 г/час свежего катализатора (3,8%-ного раствора амида кали  в аммиаке). Циркулирующий в системе катализаторный раствор содержит 92,4% аммиака, 1,9% амида кали  (в расчете на калий), 0,4% соединений кали  (в рассчете на калий), 5,1% этилиденнорборнена и 0,2% других углеводородов . Потоки углеводорода и раствора катализатора нагревают до 45°С. Изомеризацию провод т в жидкой фазе при 45-50°С и времени контакта 60 мин. Продукты реакции охлаждают до -10°С и вьадерживают в течение 1 ч. Получают 792 г/час аммиачной фазы , 1036 г/час углеводородной фазы и на границе раздела фаз по вл етс  средн   фаза (гидроокись кали , смолообразные продукты) в количестве около 4 г/час. Основное количество (98,5%) аммиачной фазы возвращают в рецикл, а 9 г/час ее вместе со средней фазой вывод т из системы. Углеводородный слой содержит 95,6% этилиденнорборнена, около 1% ВНБ, 2% ругих углеводородов и, 1,4% аммиака. осле перегонки под вакуумом (5759С/50 мм рт.ст.) выдел ют ЮООг/час тилиденнорборнена концентрации 97,5%, з куба колонки вывод т 10 г/час угеводородов , содержащих 49,7% смол. Расход амида кали  на 1000 г этилиденнорборнена . составл ет 1,4 г, .е. выход этилиденнорборнена с 1 г атализатора равен 710 г.

Claims (1)

  1. Формула изобретени 
    Способ получени  5-этилиденнорборнена изомеризацией 5-винилнорборнена в присутствии амида кали  в. жидком аммиаке, отличающийс  тем, что, с целью повышени  производительности процесса, последний провод т в жидкой фазе при температуре 30-80°С и давлении 12-60 ат с последующим охлаждением реакционной смеси до температуры не ниже - 50 С выделением целевого продукта известными приемами.
SU721818973A 1972-08-07 1972-08-07 Способ получени 5-этилиденнорборнена SU591447A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU721818973A SU591447A1 (ru) 1972-08-07 1972-08-07 Способ получени 5-этилиденнорборнена

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU721818973A SU591447A1 (ru) 1972-08-07 1972-08-07 Способ получени 5-этилиденнорборнена

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU591447A1 true SU591447A1 (ru) 1978-02-05

Family

ID=20524399

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU721818973A SU591447A1 (ru) 1972-08-07 1972-08-07 Способ получени 5-этилиденнорборнена

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU591447A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4861931A (en) * 1987-06-23 1989-08-29 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Process for producing 5-alkylidenenorbornene

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4861931A (en) * 1987-06-23 1989-08-29 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Process for producing 5-alkylidenenorbornene

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2270899C (en) Process for ethyl acetate production
US4299981A (en) Preparation of formic acid by hydrolysis of methyl formate
KR101651699B1 (ko) 시클릭 케톤의 제조 방법
US2487832A (en) Process for preparing anisole
SU591447A1 (ru) Способ получени 5-этилиденнорборнена
US3153044A (en) Process for the preparation of 2-chloropyridine
US4073816A (en) Process for the continuous production of monochloroalkanes
JPS5936968B2 (ja) エタノ−ルまたはアセトアルデヒドから酢酸を製造する方法
US3856882A (en) Process for producing 2,5-dimethyl 2,4-hexadiene
SU388527A1 (ru) Способ получени п-трет-бутилалкилбензолов
US3418378A (en) Production of diphenylol propane
US3966786A (en) Method for producing chloroformates
US5030753A (en) Process for the preparation of dichloro- or trichloroacetyl chloride
US3663613A (en) Separation of organic acid products and water from catalysts after synthesis by reduced pressure distillation
SU472497A3 (ru) Способ получени антрацена или его производных
US3647871A (en) Process for producing acetylchloride
US3011003A (en) Process for the preparation of trivinyl cyclohexanes
JPS5926609B2 (ja) ジ−第三−ブチルクレゾ−ルの製造法
Hiroi et al. A novel method for cyclopentannelation using regioselective acylation of allylic sulfides via α-silyl intermediates
US3832406A (en) Production of monochlorodimethyl ether
US3200159A (en) Vapor phase hydrofluorination of alpha-chlorostyrene
US2687425A (en) Production of alkyl carbonates
Haag et al. Pyrolysis of 2-Butyl Acetate
SU1362733A1 (ru) Способ получени 2,5-диметилфурана
RU2317968C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКОГО ДИМЕРА α-МЕТИЛСТИРОЛА