RU2317968C1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКОГО ДИМЕРА α-МЕТИЛСТИРОЛА - Google Patents

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКОГО ДИМЕРА α-МЕТИЛСТИРОЛА Download PDF

Info

Publication number
RU2317968C1
RU2317968C1 RU2006131104/04A RU2006131104A RU2317968C1 RU 2317968 C1 RU2317968 C1 RU 2317968C1 RU 2006131104/04 A RU2006131104/04 A RU 2006131104/04A RU 2006131104 A RU2006131104 A RU 2006131104A RU 2317968 C1 RU2317968 C1 RU 2317968C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
methylstyrene
ccl
cyclic
phenylindane
trimethyl
Prior art date
Application number
RU2006131104/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Мари Геннадьевна Шайбакова (RU)
Мария Геннадьевна Шайбакова
Раис Асхатович Садыков (RU)
Раис Асхатович Садыков
Ирина Геннадьевна Титова (RU)
Ирина Геннадьевна Титова
Усеин Меметович Джемилев (RU)
Усеин Меметович Джемилев
Original Assignee
Институт нефтехимии и катализа РАН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт нефтехимии и катализа РАН filed Critical Институт нефтехимии и катализа РАН
Priority to RU2006131104/04A priority Critical patent/RU2317968C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2317968C1 publication Critical patent/RU2317968C1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к получению циклического димера α-метилстирола, в частности к получению 1,1,3-триметил-3-фенилиндана, который используется в качестве основы для смазочных материалов, реактивных топлив, теплоносителей. Способ осуществляют димеризацией α-метилстирола (АМС) с использованием в качестве катализатора комплекса AlCl1-*CCl3+, образовавшегося in situ при взаимодействии активированного металлического порошкообразного Al с CCl4, при температуре 50°С, атмосферном давлении и мольном соотношении Al:CCl4:AMC, равном 10:25:3,9. Продолжительность реакции 2 мин. Селективность образования 1,1,3-триметил-3-фенилиндана составляет 94% при конверсии α-метилстирола - 100%. Технический результат - разработка условий препаративного метода синтеза 1,1,3-триметил-3-фенилиндана с высоким выходом целевого продукта.

Description

Изобретение относится к области получения циклического димера α-метилстирола.
Циклический димер α-метилстирола 1,1,3-триметил-3-фенилиндан используется в качестве основы для смазочных материалов, реактивных топлив с высокой теплотворной способностью, теплоносителей.
Известен способ получения димеров α-метилстирола (2,4-дифенил-4-метилпентена-1; 2,4-дифенилметилпентена-2 и циклического димера-1,1,3-триметил-3-фенилиндана) каталитической димеризацией α-метилстирола в присутствии катализатора - трифторуксусной кислоты при 15-72°С, при соотношении кислота:мономер от 1:1 до 10:1 и времени реакции от 0,5 до 24 ч с последующим выделением трифторуксусной кислоты путем вакуумной перегонки при охлаждении сборника смесью сухого льда с ацетоном. [Патент США №3385905, кл. 260-668, 1956.]
Недостатками указанного способа является необходимость использования значительных количеств дорогого и малодоступного катализатора-трифторуксусной кислоты. Максимальный выход димеров по этому способу составляет 74%. Наряду с димерами получается более 16% высших олигомеров. Кроме того, применение трифторуксусной кислоты требует также сложного технологического оформления, специальных материалов, так как она, являясь сильной кислотой, разрушает металлы, пробку, резину, бакелит, полиэтилен.
Известен способ получения димеров α-метилстирола (2,4-дифенил-4-метилпентена-1; 2,4-дифенилметилпентена-2 и циклический димер-1,1,3-триметил-3-фенилиндан) путем димеризации α-метилстирола при нагревании до 103-140°С в течение 2-17 ч с использованием в качестве катализатора муравьиной кислоты в количестве 0,5-30 вес.%. [А.С. СССР №670555, кл. С07С 3/10, С07С 15/12, 1979, Б.И. №24.]
Выход димеров достигает 99 вес.%. Максимальный выход циклического димера - 67,8%, при конверсии исходного α-метилстирола - 39,5%.
Наиболее существенным недостатком этого метода является образование трудноразделимой смеси линейных димеров и циклического димера. При выходе циклического димера 67,8% доля линейных димеров составляет 20,8%, а тримеров - 11,4%.
Задачей настоящего изобретения является разработка препаративного метода синтеза циклического димера 1,1,3-триметил-3-фенилиндан из α-метилстирола (АМС).
Поставленная задача достигается описываемым способом получения циклического димера α-метилстирола путем димеризации α-метилстирола в присутствии комплекса AlCl4-*CCl3+, образовавшегося in situ при взаимодействии активированного металлического порошкообразного Al с CCl4. [Р.А. Садыков, М.Г.Самохина, П.Н. Петров, Е.А. Парамонов, У.М. Джемилев. Превращение циклогексана под действием галогенидов алюминия генерируемых IN SITU, Жур. Прикладной Химии, 2004, т.77, вып.7.] Процесс димеризации осуществляют при температуре 50°С, атмосферном давлении и мольном соотношении Al:CCl4:AMC, равном 10:25:3,9. Селективность образования циклического димера 1,1,3-триметил-3-фенилиндана составляет 94% при конверсии исходного α-метилстирола - 100%. Время реакции составляет 2 мин.
Предлагаемый способ поясняется следующим примером.
В стеклянный реактор объемом 100 мл помещают 0,5 г (10 г-ат) металлического порошкообразного алюминия, активируют кристаллическим йодом до полной его возгонки при нагревании (1-2 мин). Реактор, снабженный обратным холодильником и термометром, помещают на магнитную мешалку, затем добавляют 2,5 мл (25 ммоль) CCl4, нагревают до 50°С и добавляют 0,5 мл (3,9 ммоль) α-метилстирола. Через 2 мин реакционную смесь охлаждают до 20°С и гидролизуют водой. Отделяют органический слой. Пробу анализируют методом ГЖХ на хроматографе Цвет 500 М. Условия анализа: стальная колонка 0,125-0,16 мм*20 м с неподвижной жидкой фазой SE-30, линейное программирование температуры от 50 до 270°С со скоростью 8°С/мин. Газ-носитель - гелий, скорость газа носителя 30 мл/мин. Детектор пламенно-ионизационный (ПИД). Температура детектора -270°С, температура испарителя -295°С. Селективность образования циклического димера 1,1,3-триметил-3-фенилиндана составляет 94% при конверсии исходного α-метилстирола - 100%, доля линейного димера (2,4-дифенилметилпентена-2) - 1,4%, тримеры - 4,6%.

Claims (1)

  1. Способ получения циклического димера α-метилстирола путем каталитической димеризации α-метилстирола, отличающийся тем, что в качестве катализатора используется комплекс AlCl4-*CCl3+, образовавшейся in situ при взаимодействии активированного металлического порошкообразного Al с CCl4, в мольном соотношении Al:CCl4:AMC, равном 10:25:3,9, при температуре 50°С.
RU2006131104/04A 2006-08-29 2006-08-29 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКОГО ДИМЕРА α-МЕТИЛСТИРОЛА RU2317968C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006131104/04A RU2317968C1 (ru) 2006-08-29 2006-08-29 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКОГО ДИМЕРА α-МЕТИЛСТИРОЛА

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006131104/04A RU2317968C1 (ru) 2006-08-29 2006-08-29 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКОГО ДИМЕРА α-МЕТИЛСТИРОЛА

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2317968C1 true RU2317968C1 (ru) 2008-02-27

Family

ID=39278931

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006131104/04A RU2317968C1 (ru) 2006-08-29 2006-08-29 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКОГО ДИМЕРА α-МЕТИЛСТИРОЛА

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2317968C1 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4093661A (en) Catalytic decarbonylation of esters
KR101651699B1 (ko) 시클릭 케톤의 제조 방법
US4041049A (en) Process for the manufacture of cyclohexane-1,3-diones and 6-alkyl-3,4-dihydro-2-pyranones
US4018833A (en) Preparing resorcinols from δ-ketocarboxylic acids or from their lactones
US4288643A (en) Process for preparing 2,3-dimethyl-butene-2
RU2317968C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКОГО ДИМЕРА α-МЕТИЛСТИРОЛА
RU2349568C1 (ru) Способ получения линейных димеров стирола
US4772758A (en) Process for the production of technically pure, chlorine-free cyclohexadecadiene
US4311854A (en) Process for the production of di-n-propyl-acetic acid
US3441629A (en) Isomerization of acyclic triene compounds
US2451350A (en) Preparation of unsaturated ketones
CN112225655A (zh) 一种柠檬醛的制备方法
FR2463761A1 (fr) Procede de preparation du 2-methyl-2-sec-butyl-1,3-propane-diol
KR101762458B1 (ko) 4-펜텐산의 제조 방법
US3122588A (en) Process for the production of aldehydes
RU2317967C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНЫХ ДИМЕРОВ α-МЕТИЛСТИРОЛА
Marcinkowski Isomerization and dehydrocyclization of 1, 3-pentadiene
US3925249A (en) Catalyst for preparation of 6-methyl-1,5-heptadiene
US3956407A (en) Alkenol production
Shahmuradov Some features of cycloalkylation reaction of p-chlorophenol with 1-methylcycloalkenes
JP2000063299A (ja) インデンの製造法
US5744663A (en) Process for preparing cyclopentyl bromide
RU2128635C1 (ru) Способ получения изопрена
SU591447A1 (ru) Способ получени 5-этилиденнорборнена
RU2130916C1 (ru) Способ получения 1,1,2,2-тетрафторэтана

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20080830