RU2130916C1 - Способ получения 1,1,2,2-тетрафторэтана - Google Patents
Способ получения 1,1,2,2-тетрафторэтана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2130916C1 RU2130916C1 RU98106705/04A RU98106705A RU2130916C1 RU 2130916 C1 RU2130916 C1 RU 2130916C1 RU 98106705/04 A RU98106705/04 A RU 98106705/04A RU 98106705 A RU98106705 A RU 98106705A RU 2130916 C1 RU2130916 C1 RU 2130916C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tetrafluoroethylene
- catalyst
- tetrafluoroethane
- hydrogenation
- amount
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 1,1,2,2-тетрафторэтана, заключающемуся в каталитическом гидрировании тетрафторэтилена при повышенной температуре с использованием в качестве катализатора алюмопалладиевого катализатора. Металлический палладий наносят на α-оксид алюминия в количестве 2 мас. %. Оптимально гидрирование проводят при температуре 100± 10oC при соотношении высоты контактной массы к диаметру 0,9 - 18,6 в изотермических условиях при нагрузке по тетрафторэтилену 0,11 - 1,45 л/ч на 1 г катализатора. Способ позволяет повысить конверсию по тетрафторэтилену до 99,9% и выход целевого продукта до 99,9%. 4 з.п.ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к химической технологии, а именно к производству 1,1,2,2-тетрафторэтана (хладон-134, HFC-134), перспективного гидрофторуглерода, заменяющего (в смесевой композиции СМ-1) озоноразрушающий холодильный агент - дифтордихлорметан (хладон-12) с использованием существующего холодильного оборудования без его реконструкции и замены масла.
Известен способ синтеза 1,1,2,2-тетрафторэтана, который включает фторирование 1,1,2,2-тетрабромэтана фторидом ртути (II)
CBr2HCBr2H + 4HgF2 __→ CF2HCF2H + 2Br2 + 4HgF
(см. Промышленные фторорганические продукты. Справочник, 2-е издание, "Химия", Санкт-Петербург, 1996 г, стр. 73).
CBr2HCBr2H + 4HgF2 __→ CF2HCF2H + 2Br2 + 4HgF
(см. Промышленные фторорганические продукты. Справочник, 2-е издание, "Химия", Санкт-Петербург, 1996 г, стр. 73).
Этот способ синтеза 1,1,2,2-тетрафторэтана не может быть использован в промышленном масштабе из-за образования чрезвычайно больших количеств побочных продуктов.
Наиболее близким способом к предложенному по совокупности существенных признаков является способ получения 1,1,2,2-тетрафторэтана и 1,1,2-трифторэтана каталитическим гидрированием тетрафторэтилена при повышенной температуре (до 150oC) над восстановленной окисью никеля (авторское свидетельство СССР N 110936, опубл. 14.11.57). Общий выход 1,1,2,2-тетрафторэтана и 1,1,2-трифторэтана составляет 75%, при этом выход 1,1,2,2-тетрафторэтана находится на уровне 62%, а 1,1,2-трифторэтана - 13%.
1,1,2-трифторэтан в настоящее время не находит промышленного применения, что осложняет реализацию известного способа в промышленном масштабе. Требуется разработка методов утилизации указанного продукта или его обезвреживания. Образование 1,1,2-трифторэтана в процессе производства 1,1,2,2-тетрафторэтана приводит к адекватному увеличению расходного коэффициента сырья, снижению выхода целевого продукта, ухудшению экологической безопасности процесса.
Предложен способ получения 1,1,2,2-тетрафторэтана каталитическим фторированием тетрафторэтилена при повышенной температуре, катализатором является металлический палладий в количестве 2 мас.%, нанесенный на α- окись алюминия (АПК-2). Гидрирование проводится при нагрузке по тетрафторэтилену 0,11-1,45 л/ч на 1 г катализатора, температуре 100±10oC при соотношении высоты контактной массы к ее диаметру 0,9-18,6. Процесс проводится в изотермических условиях, т.е. тепло, выделяемое в результате реакции гидрирования, отводится через стенку реактора и утилизируется, например, для генерации насыщенного водяного пара. Возможна утилизация тепла и другими способами: для нагрева воздуха или испарения хладоагентов.
Поддержание температуры 100±10oC в зоне реакции возможно и в адиабатических условиях - за счет изменения массы подводимых реагентов или рецикла продуктов реакции.
Предложенный способ, основанный на замене катализатора из восстановленной окиси никеля на алюмопалладиевый катализатор, позволил повысить селективность процесса - увеличить выход 1,1,2,2-тетрафторэтана, подавить образование 1,1,2-трифторэтана и адекватно повысить экологическую безопасность процесса.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В стеклянную колонку диаметром 15 мм, снабженную рубашкой для подачи водяного пара, загружали гранулированный катализатор АПК-2 в количестве 46 г (соотношение высоты контактной массы к ее диаметру 18,6). После подачи в рубашку колонки водяного пара в колонку подавали тетрафторэтилен со скоростью 5 л/ч. (Удельная нагрузка по тетрафторэтилену 0,11 л/ч на 1 г катализатора и около 6 л/ч водорода). Продукты гидрирования тетрафторэтилена анализировали хроматографическим методом. По результатам анализа найдено, об.%:
Тетрафторэтилен - 0,07
Октафторциклобутан - 0,06
Трифторэтилен - 0,01
1,1,2,2 -Тетрафторэтан - 0,16
1,1,2-Трифторэтан - 1,13
1,1,2,2-Тетрафторэтан - 74,58
Водород - 23,99
По результатам анализа рассчитаны конверсия тетрафторэтилена - 99,9%, выход 1,1,2,2-тетрафторэтана - 98,2%, выход 1,1,2-трифторэтана - 1,49%.
Тетрафторэтилен - 0,07
Октафторциклобутан - 0,06
Трифторэтилен - 0,01
1,1,2,2 -Тетрафторэтан - 0,16
1,1,2-Трифторэтан - 1,13
1,1,2,2-Тетрафторэтан - 74,58
Водород - 23,99
По результатам анализа рассчитаны конверсия тетрафторэтилена - 99,9%, выход 1,1,2,2-тетрафторэтана - 98,2%, выход 1,1,2-трифторэтана - 1,49%.
Процесс гидрирования тетрафторэтилена сопровождается выделением тепла. Изотермия процесса 100±10oC обеспечивалась постоянной подачей водяного пара в рубашку колонки.
Примеры 2-10. В колонку, описанную в примере 1, загружали различное количество катализатора АПК-2 (от 2,3 до 46 г), что соответствовало соотношению высоты контактной массы к ее диаметру от 0,9 до 18,6. Процесс гидрирования тетрафторэтилена вели аналогично примеру 1. Скорость подачи тетрафторэтилена меняли в диапазоне от 3 до 17 л/ч, что соответствовало удельной нагрузке контактной массы по тетрафторэтилену от 0,13 до 1,45 л/ч на 1 г катализатора.
Скорость подачи водорода поддерживали близкой к стехиометрическим количествам к тетрафторэтилену. Анализ продуктов гидрирования, расчеты конверсии и выходов вели аналогично примеру 1. Результаты приведены в таблице.
Предложенный способ получения 1,1,2,2-тетрафторэтана с использованием катализатора АПК-2, как это видно из примеров, характеризуется высокой конверсией по тетрафторэтилену 59,8-99,9% и высокой селективностью процесса по 1,1,2,2-тетрафторэтану (выход 1,1,2,2-тетрафторэтана на конвертированный тетрафторэтилен) - 80,9-99,9%.
В качестве параллельных процессов имеют место гидрирование тетрафторэтилена до трифторэтилена с последующим получением 1,1,2-трифторэтана (селективность от 0,44 до 12,45%), изомеризация 1,1,2,2-тетрафторэтана до 1,1,1,2-тетрафторэтана и циклодимеризация тетрафторэтилена до октафторциклобутана.
Тепло реакции, выделяющееся в процессе гидрирования тетрафторэтилена желательно использовать для генерации насыщенного водяного пара при атмосферном давлении.
Claims (5)
1. Способ получения 1,1,2,2-тетрафторэтана каталитическим гидрированием тетрафторэтилена при повышенной температуре, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют алюмопалладиевый катализатор.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что алюмопалладиевый катализатор представляет собой металлический палладий, нанесенный на α-оксид алюминия в количестве 2 мас.%.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидрирование тетрафторэтилена проводят при нагрузке по тетрафторэтилену 0,11 - 1,45 л/ч на 1 г катализатора.
4. Способ по пп.1 - 3, отличающийся тем, что гидрирование тетрафторэтилена проводят при температуре 100 ± 10oC при соотношении высоты контактной массы к ее диаметру 0,9 - 18,6.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс гидрирования ведут в изотермических условиях, а тепло реакции отводят через стенку и утилизируют, например, для генерации насыщенного водяного пара.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU98106705/04A RU2130916C1 (ru) | 1998-04-10 | 1998-04-10 | Способ получения 1,1,2,2-тетрафторэтана |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU98106705/04A RU2130916C1 (ru) | 1998-04-10 | 1998-04-10 | Способ получения 1,1,2,2-тетрафторэтана |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2130916C1 true RU2130916C1 (ru) | 1999-05-27 |
Family
ID=20204585
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU98106705/04A RU2130916C1 (ru) | 1998-04-10 | 1998-04-10 | Способ получения 1,1,2,2-тетрафторэтана |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2130916C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2461904B1 (en) | 2009-08-03 | 2017-10-04 | Honeywell International Inc. | Hydrogenation catalyst |
-
1998
- 1998-04-10 RU RU98106705/04A patent/RU2130916C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2461904B1 (en) | 2009-08-03 | 2017-10-04 | Honeywell International Inc. | Hydrogenation catalyst |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4873381A (en) | Hydrodehalogenation of CF3 CHClF in the presence of supported Pd | |
US5430214A (en) | Hydrodehalogenation process and catalyst for use therein | |
JPH07188079A (ja) | シクロヘキサンジメタノールの製造法 | |
JPH0357905B2 (ru) | ||
CA2036221C (en) | Process for the preparation of saturated, fluorine-containing and chlorine-free hydrocarbons | |
JPH02286635A (ja) | フルオロアルキルビニル化合物の製造法 | |
US2509160A (en) | Making hexachlorocyclopentadiene | |
CA2167698A1 (en) | Process for combining chlorine-containing molecules to synthesize fluorine-containing products | |
US6291729B1 (en) | Halofluorocarbon hydrogenolysis | |
RU2130916C1 (ru) | Способ получения 1,1,2,2-тетрафторэтана | |
JPS6069047A (ja) | 1.1.1.3.3.3−ヘキサフルオロプロパン−2−オ−ルの製造法 | |
JPH07196558A (ja) | シクロヘキサンジメタノールの製造法 | |
EP0362507A2 (en) | Process for production of 2,6-dimethylnaphthalene | |
JP4237062B2 (ja) | スクシノニトリルの製造法 | |
WO2020195252A1 (ja) | ハロゲン化シクロアルカン化合物の製造方法 | |
US2413153A (en) | Process for catalytic hydrogenation of aliphatic nitrohydroxy compounds | |
US3364261A (en) | Preparation of cyclohexylamine from phenol | |
US4918251A (en) | Preparation of 2-halofluorobenzene | |
JP2736934B2 (ja) | 直接脱水素法によるシメノールの製造 | |
US3925249A (en) | Catalyst for preparation of 6-methyl-1,5-heptadiene | |
US3560550A (en) | Process for the preparation of cyano-compounds | |
JPS6039048B2 (ja) | ベンゾトリフルオライドまたはその誘導体の製法 | |
US5569796A (en) | Process for producing fluorinated saturated hydrocarbon | |
US4485243A (en) | Process for the preparation of a 2-alkylpyrrole | |
JPH0571524B2 (ru) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060411 |