SU591143A3

SU591143A3 - Способ получени бензилового эфира 3,5-диамино-6-хлорпиразин -2-карбоновой кислоты

Info

Publication number: SU591143A3
Application number: SU762325908A
Authority: SU
Inventors: Руохонен Яркко
Original assignee: Хухтамяки-Ихтюмя Ой (Фирма)
Priority date: 1975-02-21
Filing date: 1976-02-20
Publication date: 1978-01-30
Also published as: FI50413B; ES445402A1; FI50413C

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗИЛОВОГО ЭФИРА 3,5-ДИАМИНОи.6-ХЛОРПИРАЗИН-2-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

аминируют аммиаком в днметвлформамвде, полувд бенэиловый эфир 3,5 диаминс 6-эшоширазин-2- карбоновой кислоты форму-.

лыШ,

В качестве органического растворител йре щочтительно используют триами гексамётилфорфорной кислоты или М -метил-2пирррлидон .

Натриева дли калиева соль З-аминопираэин- .2-карбонов6й кислоты, необходима в качестве исходного материала, легко получа1рт щелочным гидролизом аммониевой сопи З.Ф окс тиридина. Путем взаимоде стви натриевой соли соединени .обшей фор мулЬ (J) с бендйлгалЬгенидом в гексаметип. фосфорнокислом триамидё или в N -метил-2-пирролидоне легко получают соответству ший бензи 1овый эфир, Использу бенэилгало генид в избытке реакци19. можно проводить при комнатной температуре. При повышенной 20 температуре реакци может быть закончена в течение нескольких часов, даже если йенпользовать эквивалентное количество реагенОв . . . , . : - . . . / . , . .;. : . .; .

Бензиловый эфир 3-аминопираЕиш 2 -Ка1 - 25 боновой кислоты хлорируют хлористым сулъфурилом в инертном растворителе, например в бензоле или толуоле. Избыток хлористого сульфурила может быть также использован как растворитель. Реак1щймрзкет быть зо прлнеча с помошью газообр азного хлора в . тетрахлорэтане. В этом случае ход реакции крнтрошруют с помошью тонкослойной хрЦ матографии.

..- .: . / . , .; - V. .-.

БензилОв 1й Эфир 3,5диaминo6 лop пиpaз н-2 кapбoнoвoй КИСЛОТЫ получают из бензиловЬго эфира 3-aминD-5,6(-йвдolOJИIИpaЗин-2-кар1боновой кислоты растворением |ЕИхлористого соединений в Щ{- аиметкпфар о мамидё и п6да|1ей; дммиака в раствор. Процесс осушествл ват между комнатной темпеч, и температурой паровой бани.

П р и м:е р 1. Шнзилошгй эфир 3-аминc Iиpaaип -2-Jcap6oнoвoй:киcJгloты .45

5 г натриевой соли З-аминопиразин-2 . карбоновой: кислоты осаждают в ЗО мл гек саметилфосфорнркислого триамида (или Н-метил Янтирролвдона), добавл ют 4 мл бензилбромнда или эквивалентное количеств 50 во других галогенидов и перемешивают при IQO С 2 ч, затем: смесь влива1бт в воду, образовавшеес масло отдел ют и раствор ют в хлороформе. Раствор хлороформа пррмьтвак т ВОДОЙ хлороформ выпаривают и оста55 ток после Еьшарквани осаждают в , фильтруют и полученный осадок высушивают,

5 г (70%), т.пл. 137-139°С.

П р и м е р 2. Ббнзиловый эфир Э- мин& .5,в-дихЛортиразин-2-карбонопой кислоты.

5 г бензилового эфира 3««аминопиразин« -2 карбоновой кислоты осаждают 25 мл бегзола , добавл ют 6 мл хлористого сульфурила небольшими порци ми, перемешивают 2 ч при 5О-60 G, выпаривают досуха, осадок осаждают в охлажденном метаноле, фильтруют и остаток ылсушивают. Выход 5,2 г (80%) т.пл. 173-175°С,

Дналргично хлорирование может быть вьшолнено с помошью газообразного хлора, при этом 5 г бензилового эфира 3-аминопиразин 2-кэрбоноврй кислоты осаждают ЗО ш тетрахлорэтана. Газорбразньгй хлор подают при О С пока не израсходуют теоретидескоё количество. После выпаривани рстагрк осаждают в охлажденном метаноле, фильтруют и высушивают. Й 1ход5,0 г (77%

. 173-175%.

При м е р 3. БензилР№1й эфир 3.5-диамино-6 лр; 1иразиы-2-карбоновой кио .лоты.. - ,: . , . :, : ,

5 г бензилового эфира 3« амино-5,6-днк хло1Я1Иразин-2-карбоновой кислоты раствор 1рт в 30 мл диметилфррамиде. Аммиак подают в раствор при 30 мин, затем промывают водой, при этом продукт ртде« л етс в виде масла, кртррре раствЬр ют в хлороформе. Раствор хлороформа прОмь1вают водрй, вьюуцшвают сульфатом натри , продукт осаждают из хлороформеннргр раствора , Д1а6а1влй гексан, фильтруют и высушивают . &.1хрд 4,2 г (9О%) т.пл. 19р°С. V П ре мер 4. 3,5 Диамнно.6-«дррп « разинщлгуанилйн.;

0,8 Г нйтри рартворшот в 60 мл этаЧРЛ добавл юг 3,6 г хлоргидрата гуанидина и перемеишвают 15 мин. ОсС1ждешп 1й хлорид натри отфильтррвывакэт. К рартвору гуанидина дЬбав ют 5 г бензиловргр эфира 3,5--дйаминс -6-хлорв1иразий-2-гКарбоновой кислоты, повыша температуру до 70 С, затем рартвор немедленно охлаж- дрют, продукт фильтруют и высушивают. ход 3,9 г (95%)гТ.пл. 24О°С.

Ф о р м у л а изобретени

Способ получени бензилового эфира 3,5-диаминс -6-гслорпиразин-2-карбоновой кирлоты общей форму ЛЬ Г

ТГ

С1

COOCHj

HjlfJWt.

отличающийс тем, что щедочную металлическую ррль 3-аминопиразин.«2-карбоновой кислоты о&цей формулы О ;гце М - натрий или калий, подвергают взаимодействию в растворитене с бензилгалогенидом с последующим хлорированием полученного бензилового эфира 3-аминопирааив 2.карбоновой кислоты формулы Ш xnopHctbiM сульфурилом в бензоле или толуоле ли газообразным хлором в тетрахло| этане с последующим аминнрованием аммиаком образовавшегос бензилового эфира З-амино-З, ихлорпиразин-2-карбоновой кислоты формулы (V (Ю(Н, caXgi: в диметилформамиде. 2. Способ по п. 1, отличающий с тем, что в качестве растворител иопользуют триамид гексаметилфосфорной кио. лоты или W -.метид-2-пирройидон. Ис1очники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1. Патент ФРГ № 147О053, кл. 12 р,6,