SU578001A3 - Способ получени 5-триметил -фенил-мета-диоксан-5-метиламина или его солей - Google Patents

Claims (1)

1. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N,5-TPHMETHЛ- оС ФЕНИЛ-МЕТ А-ДИОКСАН-5-МЕТИЛАМИНА ИЛИ ЕГО СОЛЕЙ II j и м е р 1. N,N, 5-гриметиа- оС-фе 1и/1-меги-аиоксан-5-мегнпамин хаоргицрага Л. Получение З-беизоип-5-метип-мого-диокса а . 9 г (О,ЗО моп ) парпформапьдегида раствор ют в 1ОО мп ац; тонитриаа при спабом нагревании и к смеси 1;рибавп ют 13,4 г (0,10 моп ) пропиофенока. Смесь охлаждают в г ед ной бане и по капп м при О С прибавл ют 15 г (0,10 моп  эфирата трехфтористого бора. Раствор становитс  мутным, смесь кип т т 15 мин на паровой бане, раствор перемешивают со смесью пьда и насыщенного раствора бикарбоната натри . Органический спой экстраги руют эфиром. Экстракт промывают водой, высушивают над безводным супьфатом магни  и выпаривают под вакуумом, получают 17 г маслообразного продукта. Маспо пере гон ют и собирают фракцию. Его дважды пе регон ют, отбирают фракцию с т. кип. 120130 С и 118-122 С соответственно при 0,4О мм рт. ст. Перекристаппиаовывают из смеси ацетон/гекСан. Получают 2,1 г 5-бензоип-5-метип-мет -диоксана с т. пп. 84 °С. Найдено,%: С 7О,08; Н 6,62. Н 0 Вычислено,%: С 69,88; Н 6,84. Б. Получение 5-бензоил-5-метип-мета-диоксан ,-рксима 5-бензоиа-5-метип-мета- -диоксана и 2 г сол нокислого гидроксила- мина в 10 мл этанола и 10 мл пиридина кип т т 3 ч. Смесь выпаривают досуха под вакуумом и остаток обрабатывают 1О мл воды. Оксим собирают и перекристаллизовы вают из водного этанола, получают 1,5 г оксима 5-бензоил-5-метил-мета-диоксана °С. т. пл. 144 НайденО|% С 65,36; Н 6,93. С.. 12 Вычиспено,%: С 65,14; Н 6,83. В. Получение 5-метил- оС -фенил-мета-диоксан-5-метиламина , 1,37 г (0,036 мол ) литийалюминийгидрида заливают 100 мл сухого гетрагидрофурана , 4,0 г (0,018 моп ) оксима 5-бенЗОИЛ--5-метил-мета-диоксана раствор ют в 5О мл тетрагидрофурана и по капл м приба п ют к суспензии гидрида. Смесь кип т т с обратным холодильником один час, охлаждают , разлагают насыщенным раствором хло ристого аммони  и водную фазу декантирую Остаток дважды обрабатывают эфиром, выпа ривают, снова обрабатывают эфиром. Сол но кислую соль получают обработкой эфирного раствора газообразным хлористым водородом . Соль раствор ют в воде и водную фазу экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт промывают водой. Водную фазу и промывную воду соедин ют и подщелачивают гидроокись аммони . Раствор экстра1Ч руют эфиром. Эфирный экстракт промывают водой, высушивают над безводным сульфатом магни  и обрабатывают газэобразным хлористым водородом, перекристаллизовывают из смеси метаиоп../этилацетат. Получают 2,26 г хлоргидрата 5-метил- cL -феЕ1ил-мета-диоксан-5-метил-амина с т. пл. 235 С (с разложением ). Найцено,%: С 59,07; Н 7,56. С 2 НС1 Вычислено,%: С 59,13; Н 7,44. Г. Получение хлоргидрата N,H тpимeтил о1 4|бнил-ме та-ди океан-5-метиламина, 5 г хлоргидрата 5-метил- d. -фенил-мета-диоксан-5-метиламина раствор ют в воде, подщелачивают гидроокисью аммони  и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт промывают -водой, высушивают над безводным сульфатом магни  и выпаривают. Маслообразный продукт обрабатывают 25 мп охлажденной 9О%-ной муравьиной кислотой. К охлажденной смеси прибавл ют 25 мл 38%-ного водного формальдегида, смесь нагревают на паровой бане 12 ч. Выливают в лед ную воду, подщелачивают разбавленным раствором гидроокиси натри . Водный раствор экстрагируют эфиром, промывают водой, высушивают над безводным сульфатом магни  и выпаривают до маслообразного состо ни , обрабатывают газообразным хлористым водородом, перекристаллизовывают из смеси метанола и этилацетата. Получают хлоргидрат N,N, 5- -триметил- cL -фенил-мета-диоксан-5-метиламина . Выход Зге. т. пл. 195 С. Найдено,%: С 61,74; Н 8,41; 4,98. .gNo.,. НС1 Вычислено,%: С 61,87; Н 8,16; 5,15. Формула изобретени  Способ получени М,М,5-триметил- oL-фенил-мета-диоксан-б-мегиламина формулы I Н,, I -0 Н50б- Зн-7() ипи его солей, заключающийс  в том, что 5-бензоил-5-метил-метадиокеан взаимодействует с гидроксиламином в среде этанола в присутствии пиридина. При температуре кипени  реакционной среды полученный оксим 5-бенаоил-5-метил-мег 1-диоксан восстанавливают литийалюминийгидридом в среде органического растворител  при температу5 ре кипени  реакционной среды и попученный амин фррмупы Ч jfjj I -0 Нг. (-СН-7 5 ./Л-о взаимодействует с формапьдегидом и муравьиной кислотой при температуре ЭО-ЮО Сс 5780 01 6 поспедующим выдепением цеаевого продукта в свободном виде ипи в виде сопи. 2, Способ по п. 1, о т п и ч а ю щ и fiс:   тем, что в качестве органического растворитеп  испопьауют тетрагицрофуран. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1. Бюпер К., Пирсон Д. Органические синтезы , /yV., Мир, 1973. т. 1, с. 482,