SU558919A1 - Способ получени органофторсиликатов амони или тетраэтиламмони или щелочных металлов - Google Patents

Description

грихпорсипана в течение 45 мин. Сосуд, в котором провод т реакцию, соедин ют через пред охр а ни те и ьную скп нку с промы ной скп нкой, содержащей 25 г 45%-ног раствора фтористого аммони . Хпористый аммоний, образующийс  в резупьтате реак ции обменного разложени  отсасывают. Аммонийметипфторсиликат осаждают, добавп   к 95 г фипьтрата 166 г метипового спирта. Выдепившуюс  бепую мелкокристапаическую сопь промывают метипов спиртом и высушивают над п тиокисью фос фора. При подкиспении выдел етс  метилтрифторсипан при вспенивании. В результа те дополнительной обработки промывной жидкости выход комплексной сопи удаетс  повысить. П р и м е р 3. Пропускают избыточное количество метилтрифторсилана через охлаждаемый льдом раствор 4 г тетраэтилфторида аммони  в 6 г воды. Прирост веса составл ет 2,5 г. Раствор сгущают при комнатной температуре над п гиокисью фосфора. Кристаллическое соединение вспе ниваетс  при добавлении азотной или сол ной кислоты. Соединение формулы СН,5(Тобладает ощутимым запахом. Вещество расплываетс  на влажном воздухе и не об ладает свойством высаживатьс  из водног раствору при добавлении спирта. Найдено,%: С 43,1; Н 9,9; Т 29,25. 1(С, Hj), N СН.ЗчГ, Вычислено,%: С 42,35; Н 9,30; Г30,4 П р и м е р 4. 2О г мелкоизмельчен ного фтористого аммони  обрабатывают дл  удалени  влаги 4 раза (по 5О мл) этанолом, предварительно высушенным кип чением с активированной магниевой стружкой и дистилл цией. Спирт деканти- руют. Далее фтористый аммоний взбалтывают в 50 мл такого же этанола в трехгорлой колбе, на 250 мл,снабженной мешалкой , трубкой дл  подачи и отводной трубкой. Потер  фтористого аммони  при декантации составл ет 1,5 г. Затем в тщательно гомогенизированную суспензию подают в течение 1ОО мин 27 г метилтрифторсилана , причем через некоторое врем  отмечаетс  повышение температуры Увеличение веса реакционной массы по окончании подачи равно 12 г. 11 г подава мого фторсилана улавливаетс  в охлаждаемой ловушке, присоединенной к реакционному аппарату (колбе). Реакционную массу фильтруют и промы вают осадок 3 раза спиртом. Анализ высушенного мелкокристаппического осадка (2О г) указывает на содержание азота 25% 37,81% в пересчете на фтористый аммоний и 16,1% в пересчете на ( М Н|)(СНз$( Fj) . На основании даивдлх о содержании азота можно заключить , что реакци  прошла на 56%. Пример 5. В аппарат с суспензией 25 г фтористого аммони  промытого так же, как указано в примере 4, 4 раза (по 100 мп) 99,8%-ным чистым этанопом| в 100 мл такогожеэтанола, подаютв течение 2 час при охлаждении льдом 32,5 г метилтрифторсилана (СН, 5 iTg) из которых 18,5 г вступают в реакцию, ja 12,5 г конденсируютс  в присоединенной-охлаждаемой ловушке . После обработки описанным способом получают 27,5 г сухого кристаллического вещества (31,6% N ). 13 г полученного вещества раствор ют в 50 мп воды и к полученному раствору приливают 75 мл 45%-ного водного раствора фтористого капи . Выпавший, трудно растворимый осадок метиппентафторсиликата кали  «(, отсасывают и сушат. Найдено,%: Г 44,2. Вычислено,%: Г 43,92. Примере. В трехгорлой колбе, снабженной трубкой дл  подачи газа, мешалкой, обратным хогшдильником, газоотводной труб- коЙ и ловушкой дл  конденсата приготовл ют суспензию 2О г фтористого аммонии  (предварительно высушенного в струе аммиака ) в 250 мл ацетона, высушенного предварительно поташом и сульфатом кальци . В полученную суспензию подают в течение 8 час при помешивании мётйлтрифторсилан в избытке. Часть не вошедшего в реакцию метилтрифторсилана может быть оп ть пущена в оборот. Полученный твердый продукт отсасывают, промывают ацетоном и сушат. Получают 4О г твердого продукта . Прибавка в весе (20 г) обозначает, что реакци  образовани  метилпентафторсиликатс аммони  из фтористого аммони  прошла на 74%. Часть полученного продукта раствор ют в воде и, припива  раствор фтористого кали , осаждают метиппента- фторсиликат капи . Найдено,%: Г 44,0 К J (CHjSiTg ) Вычислено,%: F 43,92. П р к м е р 7. 10 г мелкоизмельченного фтористого аммони , высушенного по описанному в примере 3 способу, суспендируют в 100 ып ацетонитрипа, высушенного п тиокисью фосфора. В полученную таким образом суспензию |Подаюг в течение 1в час метиптрифторсилан. Полученный твердый продукт отсасывают, осадок промывают обезвоженным ацетони1 рилом и сушат. Получают 21 г твердого

продукта,,это значит, что реакци  прошла на 82%. Осаждают метиппв«тафторсипикат капи  раствором фтористого капи .

Найдено,,8. KjCCHjSiTs)

Пример 8. Юг фтористого аммони , выcyi; энного по описанному в примере 6 способу, суспендируют в 100 мп бензопа , высушенного п ти окисью фосфора. В полученную таким образом суспензию подают в течение 8 час метиптркфторсипан. Полученный твердый продукт (15 г,, что соответствует 37%-ному выходу в пер&счете на фтористый аммоний) раствор ют в воде и, прилива  раствор фтористого кали , осаждают метилпентафторсиликат кали .

Найден0,%: Т 44,4.

KjlCH SnT-j

П р и м е р 9. Реакцию описанную в примере 8, провод т в петролейном эфире , высушенном п тиокисью фосфора. Получают 12 г твердого продукта. ВЕЛХОД 15%. Найдено,%: Т 43,3.

K lCHjSiTj )

Г1ример 10. 6г фтористого аммони , высушенного описанным в примере 6 методом, суспендируют в 100 мл бензола, высушенного по методу, описанному в примере 8. полученной суспензии приливают 14 г феиилтрифторсилана и затем перемешивают еще в течение 8 час. Выпадает 9 г твердого вещества с содержанием азота 22,17с, (37,81% в пересчете на фтори тый аммош-й и 11,86% в пересчете на фенилпентафторсипикат аммони ). На основании содержани  азота вычисл ют содержание фенилпентафторсипиката аммони  в смеси , оно равно 6О,5%. . . ,

Пример 11. В охлаждаемый льдом раствор 4 г фтористого тетраэтиламмони  в 8 г этанола, предварительно высушенного магниевой стружкой, подают в избыт ке метилтрифторсипан. Йрибавка в весе

достигает 3 г. Раствор сушат над хлориотым кальцием и затем над п тиокисью фосфора. Выкристаллизовываетс  бесцветно гигроскопическое соединение, из которого удал ют метилтрифторсилан, добавл   сол ную или азотную кислоту.

Найдено,%: С 44,6; Ы 1О,5; Г 29,5 (Cj Н, ),N (СНз$чТ ) Вычисгэно,%: С 43,35; N 9,30;Т30.4 Пример 12. Метилтрифторсилан

при комнатной температуре подают по труке , котора  покрыта изнутри споем обез- воженного фтористого кали . Трубкасильн разогреваетс , причем наблюдаетс  перемещение зоны разогрева в направлении поступающей струи фторсилайа, свидетельств вует о процессе адсорбции. По окончаний опыта соль становитс  нерастворимой в воде, однако соль способна раствор тьс  в сол ной кислоте, причем выдел етс  газообразный СНдбчТ

Пример 13. 10 г прокаленногс при 400-450 С фтористого кали  суспендируют в 12О мл ацетона, высушенного по методу, описанному в примере 8. В полученную суспензию подают в течение 8 час метиптрифторсилан. Отсасывают выпа&ший твердый продукт, промывают ацетоном и сушат. Получают 15 г твердого продукта выход 58%. Продукт промывают водой дл  удалени  фтористого кали .

Найдено,%:Т 43,8.

K2(CHj0iT5)

Пример 14. 20 г высушенного при 4ОО-450 С фтористого кали  суспендирую в 15О МП ацетонитрипа, высушенного по методу, описанному в примере 7. В полученную суспензию подают в течение 8 час метилтрифторсилан. Получают 30 г продукта (выход 58%), который обрабатывают, как описано в примере 13.

Найдено,%:Т43,1.

K iCHjS T)

П р и .м е р 15. 10 г фтористого кали  высушенного при 40Q-450 С, суспендируют в 15О мл бензола, высушенного, как описано в примере 8. В полученную суспензию подают в течение 8 час метилтрифтор- силам. В полученном твердом продукте (12 определ ют содержание углерода, которое равно 1,19%, по расчету содержание углерода равно 5,55%, что соответствует формуле i Т ), На основании найденного значени  содержани  углерода установлено , что в полученной смеси содержитс 34,4% метиппентафторсиликата кали .

Пример 16. 5 г фтористого натри  высушенного при 450 С, суспендируют в 10О мл сухого ацетонитрила. В полученную суспензию пропускают в течение 6 час при перемешивании метилтрифторсилан. Полученное твердое вещество (1О,4 г) отсасывают , промывают ацетонитрилом и сушат. Найдено,%: С 6,19.

На2(,,,) Вычиспено,%: С 6,51. На основании найаенного значени  содержани  углеропа установлено содержание метилпентафторсиликата натри , равное 95%.

Пример 17. 1О г фтористого кали , высушенного при 40Q-450 С, суспендируют в 100 мл бензола, высушенного по методу, описанному в примере 8.

К попученной суспензии добавл ют 12,5 г фениптрифторсипана и перемешивают в течение 5 час. Получают 11 г твердого вещества с содержанием углерода, равным 5,33%.

Из расчета на Kj(C ) долж но содержатьс  25,89% углерода. Выпа&ший продукт содержит, следовательно, 20,6% Кд (Cg Hj ).

Пример 18. 10 г фтористого каЛИЯ , высушенного при 400-450 ° С, суспендируют в 110 мл петролейного эфира, высушенного по методу, описанному в примере 9. Добавл ют 12,5 г фенилгрифторсилана и перемешивают в течение 5,час. . Получают 11 г твердого вещества, содержащего 5,93% углерода.

Из расчета на ( получаетс  содержание углерода 25,89%.

Таким образом,в полученном продукте содержитс  22,9%

К г (С, H,rJ).

Пример 19. 5 г фтористого кали  высушенного при С, суспендируют в 100 мл петропейного эфира, высушенного , как описано в примере 9, пропускают в течение 16 час метилтрифторсипан и получают 5,25 г твердого продукта, выход 6% .

Пример 2О,12 г фтористого аммони , промытого сухим ацетоном, суспендируют в 10О МП ацетона, высушенного по методу, описанному в примере 6. К попученной суспензии припивают по кап- п м 26,5 г фениптрифторсилава. Реакционную смесь перемешивают в течение 3 час Твердый продукт отсасывают, промывают ацетоном и сушат. Получают 38 г твердого вещества, выход 99% . Прилива  к водному раствору данного вещества раствор фтористого капи , осаждают труднрастворимый фенилпентафторсиликат. кали  Найдено,%:Г 34,15.

)

Вычиспено,%:К 34,12.

Пример21. 12 г фтористого амм ни , промытого сухим ацетоном, суспендируют в 100 мл ацетонитрипа, высушенного по методу, описанному в примере 7. К попученной суспензии приливают (по кал м ) 26,5 г фенилтрифторсилана и перемешивают в ичение 4 час. Выдел ют 37 твердого вемества выход 95%, которое обрабатывают так же, как в примере 20. Найдено,%:Т34,О2.

«.(CgHjSiFj)

Пример 22. Из такой же смеси, как в примере 10, но в 100 мл петро лейного эфира, высушенного по методу,

описанному в примере 9, получают 9 г твердого .вещества с содержанием азота 21,О%. Отсюда следует, что в нем содержитс  64,8% фениллентафторсиликата аммони  (NH lilC HjSiT).

Пример 23. 10 г фтористого кали , высушенного при 40О-450 С, суспендируют в 1ОО мл ацетона, высушенного по способу, описанному в примере 6, к суспензии приливают 15 г фенилтрифторсилана и перемешивают в течение 5 час. Получают 24 г твердого вещества (выход 100% в пересчете на фтористый калий ), которое промывают водой и сушат.

Найдено,%: Т 33,8.

Кг(СбНс$ 5) Пример 24. 10 г фтористого

кали , высушенного при 400-450 0, суспендируют в 100 мл ацетонитрила, высушенного по описанному в примере 7 методу , добавл ют к 15 г фениптрифторсила-на и перемешивают в течение 5 час. Получают 22 твердого вещества (выход 87% в пересчете на фтористый калий), которое обрабатывают, как описано в примере 23. Найдено,%:Г 33,4.

К2()

Пример 25. 2О г фтористого аммони , высушенного в токе аммиака, суспендируют в 15О мл ацетонитрила. Прили- вают 22 г фениЛрихлорсилана и полученную смесь перемешивают 10 час при комнной температуре. Полученное твердое ве- . шество отсасывают, промывают ацетонитрилом и ацетоном и сушат. Часть полученного продукта раствор ют в воде и, прилива  4О%-ный раствор фтористого кали , осаждают фениппентафторсипикат кали . Из 5 г смеси получают 1,25 г К j (). Из этого количества вычисл ют содержание в данной смеси 6,14 г фенилпентафторсипиката аммони , или 25% от теоретическ Найдено,%:Г 34,36.

«.(,) Вычислено,%: F34,12.

Claims (2)

1.Способ получени  органофторсили- катов аммони  или тетраэтипаммони , или

щелочных металлов, отличающий- с   тем, что органотрифторсипан или органотрихпорсипан подвергают взаимодейс ВИЮ с фтористым аммонием или тетраэтиламмонием , или безводными фторидами щелочных металлов.

2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю-

щ и и с   тем, что берут водные растворы фтористого аммони  или тетраэтиламмони  и,процесс ведут с последующими промывкой и сушкой выпавшего осадка

9558919lO

3, Способ по п. 1, о т п и ч а ю- Iили фторидов щеаочных мегаппов в среде

щ и и с   тем, что берут суспензию фто-обезвоженного растворител , например

ристого аммони  ипи тетраэтипаммони ,бензола.