SU544372A3 - Способ получени 3-аминопиразолонов -(5) или их солей - Google Patents

Claims (2)

1. 3 Tj у jij -iL l П 0 Y тдf j где R, RI и R 2 имеют приведенные значени : Z означает галиод или алкокси-,аралкокси-или аралкилмеркаптогруппу,10 подвергают взаимодействию с аммиаком при температуре 50-150°С и давлении 1-50 атм и в случае необходимости в присутствии инертного растворител . Предпочтительно примен ют соединени  фор-Ш мулы П, где т , , л ч 3-xjfrop-l- (а-метил- 4-хлорбензил) - пиразолонfe . 3-хлор-1- (а-метил-: 4-бромбензил) - гшразоу-сч .20 З-хлор-1- ( -метил-: 3,4- дихлорбензил) - шфазолон- (5) З-хлор-1. («-метил- 4-бром-3- хлорбензил пиразолон- (5) З-хлор-1- (а-метил-i 3-хлор-Фметилбензил)-пиразолон- (5); . З-бром-1- (а-метил- 3,4-дихлорбензил)- пира золой- (5); З-бром-1- (а-метил-4-бром-3-хлорбензид)-пиразолон- (5); З-бром-1- (a-MeTHJi-i 3-хлор-4-метилбензил)-пиразолон- (5); 3-хлоо-1- (а-этил- 3,4-дихлорбензил)- ниразолон- (5); З-хлор-1- (а-зтил- 3-хлор -4- метилбенз.ш) шразолон- (5); 3-хлор-4-метил-1- (а-метил-; 3,4-.дихлорбензкл )-пиразолон-(5); „ 3-хлор-4-метиЛ-1- (:,-метил 4-бром-3-хлорбензил )г пиразолон- (5);40 3-хлор-4-фенил-1- (а-метал-|3,4-днхлорбензил )- пиразолон- (5). В качестве растворител  примен ют воду и все инертные растворители, если они не смешиваютс  с водой или в случае необходимости разбавленные 5 водой. Это предпочтительно углеводороды, как бензол, толуол, ксилол, спирты, как метанол, зтанол , пропанол, бутанол, бензиловый спирт, гликольмонометиловьш эфир и зфиры, как тетрагидрофуран , диоксан и гликольдиметиловый эфир.§0 Процесс провод т при 20-220°С, предпочтительно 50-150° С. Можно работать как при нормальном давлегаш, так и в закрытых сосудах при повышенном давлении до 50 атм. J моль производного пиразолона Л подвергают взаимодействню с двойным до 20-кратного избытка , предпочтительно с однократным, аммиака. Получают следующие соединени  формулы I : 3-амино-4-метиЛ-1- (а-метил-3-хлорбензил)-пкразолон (5);т 4 3-амино-4-метил-1- (а-мегил-3,4-дихлорбензил )- пиразолон- (S); 3-амино-4-метил-1- (ft-lv eтиj 3-xлop- 4-метилбензил )-пиразолон-(5); З-амино-4-метил-1- (Q -мегил-4- трифторметилбензил )-пиразолон-(5); 3-амидо-4-мегал-1- (а-метил-З-хлор-4- бромб& зш ) -шразолон- (5); 3-амйно-4-метил-1- а-нафтил-(2)- пиразолон- (5) ; 3-амино-4-метиЛ 1- (а-метил-3-фторбензил)пиразолон- (5); З-амино-4-мегил-1- (а:-метил-4- фторбензил) пиразолон- . (5); З-амино-4-метил- - (а-метил-3,4-дифторбен зил)- пиразолон- (5) ; З-амино-4-метил-1- (а-метил-З-хлор-4- фтор ,ч F 4 F дензил)- пиразолон- (5); - амино - 4 - - 1 - (а - метил - 3, 4 - ДИ (фторметил) 6eHj - пиразолон - (5); - амино - 4 - метил («- метил - 3, 4 - тетраметиленбензил ) - пиразолон - (5); - амино - 4 - метил - 1 - (а - метил - 2, 3 -тетраметиленбензил ) - пиразолон - (5); 3 - амино - 4-метил - 1 - «- (4 - пиридил)- этил - пиразолон- (5); - амино - 4 - метил 1 - а - (3 - пиридил) п-Ф золон - (5) ; З-амино-1- (а-метил-3 - .хлорбензил)- пиразолон- (5); З-амино-1- (а-метил-3 - бромбензил)- пиразолон- (5); З-амино-1- (а-метил-3 - фторбензил)- пиразолон- (5); З-амино-1- (а-метил-4- фторбензил)- пиразолон- (5); З-амино-1- (а-метил-4- хлорбензил)-пиразоЛЬн- (5); З-амино-1- (а-метил-4-йодбешил)-пиразолон- (5); З-амино- - (а-метил-4- трифторметилбензил)-пиразолон- (5); З-амино-1- (а-метил-4- трифторметоксибензил )- пиразолои- (5); З-амино-1- (а-метил-З-трифторметил-4-метилбензил )-пиразоло -(5); З-амино-1- (а-метил-З-хлор-4- бромбензил)-ниразолон- (5); З-амино-1- (орто-метил-4-хлор-З- сульфонамидобензил ) - пиразолон- (5); З-амино-1- а-нафтил-(2)- пиразолон- (5) З-амино-1- (а-этил-4- нитробензил)- пиразолон- (5); З-амино-1- (а-этил-4-цианобеюил)- пиразолон- (5); З-амино-1- (а-н-пропил-2-xJrop-4-фторбензил) -пиразолон- (5); З-амино-1- (а-ржгил-3,4- дифгорбен: 11л)- пиразолон- (5); З-амино-1- а-метил-3,4-ди- (трифторметшО-бензил - пиразолон- (5); 3- амино- 1 - а (4-пиридил) - этил пиразолон - (5); 3 - амино - 1 - а - (3-пиридил - этил пиразолон (5); 3- амино - 1 - (а-метил-3,4-тетраметилбензил)«пиразолон - (5); 3 - амино - 1 - (а-метил-2,3- тетраметаленбензил -пиразолон- (5); Пример 1. Получение 1 - а - метил - 3 - хлор4 - метилбензил) - 3 - аминопиразолона - 5. К раствору из 54,2 г (0,2 мол ) 1 - а - метил -3хлор - 4 - метилбензил) - 3 - хлорпиразолона - (5) в 100 мл этанола добавл ют 17 г (1 моль) аммиака и нагревают в течение 2 час до 150° С в автоклаве с мешалкой . После сгущени  реакционного раствора получают сырой продукт; его два раза перекристаллизовывают из этанола. Т. пл. 86-88°С; выход 4,2 г (8,5% теории). Аналогично примеру 1 получают следующие соединени . Пример 2.3 -Амино- 1 - а метил - 4 - фто бензил) - пиразолона - (5) получают из аммиака и 3 - хлор - 1 - а - метил - 4 - фторбензил) - пиразолона - (5). ПолученньШ продукт перекристаллизовываетс  из этанола. Т. шт. 128--130°С. Выход 15 % теории. Пример 3. 3 - Амино- -а - метил 3,4-дихлорбензил ) - пиразолона - (5) получают из аммиака иЗ - хлор - 1 -(а метил -3,4 - дихлорбензил) пиразолона - (5). Полученньш продукт перекристалпизовываетс  из метанола. Т. пл. 127-129°С. Выход 25 % от теории. 6 Формула изобретени  1. Способ получени  3-аминопиразолонов-(5) формулычff Н-С-Р i R где Н - водород, алкил, алке1шл или незамещенный или замещенный арил или аралкил; RI - алкил; R2 - фенил, замеще1шый одним или двум  одинаковы ш или различными заместител ми, выбранными из группы, включающей галоид и низший алкил, или тетраметиленовой группой, или незамещенньш плридил или нафтил, или их солей, отличающийс  тем, что производное пиразолона- (5) формулы Ti ,, х ЛиХЬ г где R,RI и R2 имеют приведенные значени ; Z означает галоид или алкокси-, аралкокси-, алкилмеркалто- нл  аралкилмеркаптогруппу, подвергают взаимодействию с аммиаком при температуре 50-150°С и при давление 1-50атм, с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли.
2. 2. Способ по П.1, отличающийс  тем, что процесс провод т в присутствии инертного растворител .