SU541844A1

SU541844A1 - Способ получени виниловых производных гетероциклических соединений

Info

Publication number: SU541844A1
Application number: SU2183177A
Authority: SU
Inventors: Иван Васильевич Кожевников; Татьяна Ивановна Емельянова; Клавдий Иванович Матвеев; Елисей Сергеевич Рудаков
Original assignee: Ордена Трудового Красного Знамени Институт Катализа Со Ан Ссср
Priority date: 1975-10-22
Filing date: 1975-10-22
Publication date: 1977-01-05

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВУХ ПРОИЗВОДНЫХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

гетероциклического соединени определ ют методом газожидкостной хроматографии; целевые виниловые производные выдел ют методом препаративной газовой хроматографии .

Пример 1. В ампул;; емкостью 10 мл загружают 5,0 мл (0,020 моль/л) раствора ацетата паллади в органическом растворителе, охлаждают ДЭ , барботируют этилен (получен дегидратацией этанола серной кислотой) до концентрации Количество Температура Органический расттиофена , воритель МОль/л

Диоксан-уксусна кислота (60:40)

ДМФА0,50

Уксусный ангидридО ЬО

Уксусна кислотавода (80:20)

V

0,12

ксусна кислота

О о с

i о же

, ui t

0,50

1.00

0.50

vO, мо ь/л и быстро добавл ют тхюфен (ч). Ампулу запаивают, нагревают щ.)И встр хиваник в течение определенного времени , вскрывают и отдеп ют центрифугиро-

ванием выпавшую иалладиев то чернь. Раствор разбав.юют водой в два раза, экстрагируют гексаном, промывают экстракт 5°ь-ным едким кали, сушат безводным хлоридом кальци и хроматограф1;тутот (1 м, 20% ПЭГ А

на диатомите, 123 С, геШШ, 60 мл/мигн), В таблипе приведены полученные результаты .

80

24 80

11

4

40

4 60

34 50 40 49 7 О

60

45

20 2 винилтиофена, мол.%, в пересчете а ацетат пал- на прореагилади ровавший ти- I офен

«

Дано в объемный процентах.

Пример 2 . В стекл :нную ампулу емкостью 2СО мл загружают 150 млДД ФД ( ч.), 3,3 г тиофена ( ч.), охлаждают до 10°С, барботируют этилен до концентрации О ,1 моль/л, добавл ют 3,0 г ацетата меди (И) (моногидрат, ч,), 0,67 г безводного хлорида кальци и 0,067 г ацетата паллади , запаивают ампулу и нагревают

при 100°С и встр хивании в течеыиеЗчас. Ампулу вскрывают, фильтруют содержимое ампулы, добавл ют к фильтрату 1ОО мл водь; и экстрагирутот гексаном 3 «20 мл. Экстракт зтромывают водой, сушат безводным хлоридом кальци , упаривают и хроматографируют . Выход 2«.винилтиофена 0,073г или 220% в пересчете на ацетат паллади .

ИК- и УФ-спектры продукта соответствуют литературным данным.

Пример 3. Провод т реакцию, как в примере 1, при 80°С в течение 2 час использу 0,27 моль/п свежеперегнанного фурана, полученного декарбоксилированием пирослизевой кислоты. При проведении реакции в ДМФА или уксусной кислоте выход 2-винилфурана в пересчете на ацетат naj лади и прореагировавший фуран составл ет 42 и 70 или 32 и 50 моп,% соответственно .

Пример 4. Провод т опыт, как в примере 2, использу 3,1 г свежеперег- нанного фурана и 3,0 г активированного угл . Выход 2-винилфурана 0,14 г или 510% в пересчете на ацетат паллади .

ИК- и УФ-спектрь продукта соответст- BJTOT литературным данным.

Пример 5. В ампулу емкостью 2ОО мл загружают 0,70 г ацетата паллади и 100 мл уксусной кислоты ( хн. } при 10°С барботируют 1 л этилена, добавл ют 15,0 мл свежеперегнанного фурфурола , запаивают ампулу и нагревают 4 час при 100°С и встр хива,. Ампулу вскрывают , содержимое фильтруют, отгон ют в вакууме растворит е.ль и хроматографируют (1 м, 25% S Е-30 на хромосорбе В, 90°С, гелий, 90 мл/мин). Выход 2-винил-5-формилфурана 0,084 г или 22% в пересчете на ацетат паллади .

ИК-спектр (.четыреххлористый углерод), см 929с.,, 989 с., 1030 с,, 1160 ср., 1205 с., 1269 ср., 1291 ср., 1399 с., 1411 с., 15iil с., 1582 ср., 1708 с. УФ-спектр (изооктан), А С )j нм; 299 (1790О), 310 (146ОО).

Claims

Формула изобретени

1, Способ пол5 ени виниловых производных гетероциклических соединений общей формулы I

К .

где R - водород ИЛ1 альдегидна группа; X - кислород или сера, из гетероциклических соединений, например фуранового р да, в среде органического растворител , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и повышени выхода целевого продукта, гетероциклическое соединение общей формулы II

I

R

где R и X имеют выше казанные значени , подвергают взаимодействию с этиленом в присутствии соли паллади (П)2Q 2, Способ по п, 1, отличающийс тем, что процесс провод т в присутствии соли паллади (II) концентрации 0,0001-0,1 мэль/л ,

253. Способ ло ЯП. 1 а 2. от л и чающий с тем, что взанмодействие осуществл ют в присутствии 0,01 1 моль/л сош медлСИ)3 () 4, Способ по п. 1. о т л и ч а ю - щ и и с тем, что реакцию провод т в присутствии 1-10 Бес.% инертного адсорбента , например активировагшого угл .

36

5. Способ ПС л.

о

I а ю

щ и и с

тем, что гфоцесс провод т при 20-100°С.

Источник информации. прш1 тый во вни40 мание при экспертизе:

1. Юрьев Ю, К., ЗафкрэБ И. С., Гуревич В. М. Исслеаование вр ду фурана, XIX. Взаимодействие 2,-алкенилф5ранов с cL, - -непредельными кетонами, ЖОХ, 1961, 31,

46 3531.