SU538658A3 - Способ получени бифенилмасл ных кислот или их солей, или рацематов, или оптически активных антиподов - Google Patents
Способ получени бифенилмасл ных кислот или их солей, или рацематов, или оптически активных антиподовInfo
- Publication number
- SU538658A3 SU538658A3 SU2069114A SU2069114A SU538658A3 SU 538658 A3 SU538658 A3 SU 538658A3 SU 2069114 A SU2069114 A SU 2069114A SU 2069114 A SU2069114 A SU 2069114A SU 538658 A3 SU538658 A3 SU 538658A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- racemates
- salts
- acids
- optically active
- fact
- Prior art date
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- LGJWPXGDZJETQK-UHFFFAOYSA-N 4-(2-phenylphenyl)butanoic acid Chemical class OC(=O)CCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LGJWPXGDZJETQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- -1 ketene thioacetals Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HUMHYXGDUOGHTG-HEZXSMHISA-N alpha-D-GalpNAc-(1->3)-[alpha-L-Fucp-(1->2)]-D-Galp Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](C)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](O[C@@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O2)NC(C)=O)[C@@H](O)[C@@H](CO)OC1O HUMHYXGDUOGHTG-HEZXSMHISA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 150000003555 thioacetals Chemical class 0.000 description 2
- WQADWIOXOXRPLN-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dithiane Natural products C1CSCSC1 WQADWIOXOXRPLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical class [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- LCJHLOJKAAQLQW-UHFFFAOYSA-N acetic acid;ethane Chemical compound CC.CC(O)=O LCJHLOJKAAQLQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000015142 cultured sour cream Nutrition 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- NIXKBAZVOQAHGC-UHFFFAOYSA-N phenylmethanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1 NIXKBAZVOQAHGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C245/00—Compounds containing chains of at least two nitrogen atoms with at least one nitrogen-to-nitrogen multiple bond
- C07C245/12—Diazo compounds, i.e. compounds having the free valencies of >N2 groups attached to the same carbon atom
- C07C245/14—Diazo compounds, i.e. compounds having the free valencies of >N2 groups attached to the same carbon atom having diazo groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P29/00—Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P3/00—Drugs for disorders of the metabolism
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/16—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/208—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being MX
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
- C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
- C07C45/58—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in three-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
- C07C49/813—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen polycyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C57/52—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
- C07C57/58—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C57/52—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
- C07C57/58—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings
- C07C57/60—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C57/64—Acyl halides
- C07C57/76—Acyl halides containing halogen outside the carbonyl halide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/40—Unsaturated compounds
- C07C59/42—Unsaturated compounds containing hydroxy or O-metal groups
- C07C59/56—Unsaturated compounds containing hydroxy or O-metal groups containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/48—Compounds containing oxirane rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
- C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
- C07F9/5407—Acyclic saturated phosphonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H15/20—Carbocyclic rings
- C07H15/24—Condensed ring systems having three or more rings
- C07H15/252—Naphthacene radicals, e.g. daunomycins, adriamycins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Diabetes (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Hematology (AREA)
- Obesity (AREA)
- Pain & Pain Management (AREA)
- Rheumatology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИФЕНИЛМАСЛЯНЫХ КИСЛОТ ИЛИ ИХ СОЛЕЙ, Ш1И Р/ЩЕШ.ТОВ,ИЛИ ОтГИЧЕСКИ АКТЙ13НЩ АНТИПОДОВ (
1
Изобретение относитс к способу получени неописанных в литературе бнфенилмаслШЕых кислот или их солей, или рацематов, или оптически активных антиподов, которые обладают физиологической акцшностью.
Основанный на известной реакции гидролиза циклических гиоацеталей кетона, иреддагаемый способ получе1ш бифенилмасл ных кислот общей формулы,
CHj
- УчО-вн-снгйовн
где R, -. галоген, НШ их солей или рацематов, ил оптически активных а1тшодов заключаетс в том, что тиоацетали кетеш общей формулы
2
-ri/
(5
.где RI и гсеет вышеуказанное значение; Rj и Ra - одшгаковые или различные низшие алкшш, кото- 25
рьиЁ вместе с группой «С могут образовывать 6-членное кольцо, прерванное при необходимости доцолш{тельн9 1м атомом серы, гидролизуют в присутствии слабых (муравьина ) или сильных (сол на , лед на уксусна ) кислот, предпочтительно 8 среде растворител при температуре кипени реакционной смеси.
Целевые кислоты могут быть переведены в соли при обработке иеорганнческими или органическими основани ми, например диэтаирламином, морфолином, циклогексилампиом и пиперазином.
Соли могут быть также получеиы при гидфолизе исходных тиоацеталей кетеиа в присутствии слабой кислоты с одновременной обработкой образовавшегос промежуточного продукта общей формулы
щелочьш.
Дн выделени оптически активных антиподов продукты реакции подвергают фракционированной kpHCTiuuraaanHH с оптически активными основани ми, например дтопином.
Пример. 34,8 Mii 3,13 М раствора
(0,109 MOJB) н-бутил итн в гексане в токе азота
подают в кчешю tЗмий в охлаждаемый до
( раслор 12,5 г (0,106 моль) 1,3-дишава в
105 МП йбеоттж -о тетрагшфофурана (ТГФ), пе реиешивают 5 час ири (-20)-(-30)° С, охлаждают
до (-78)С, ввод т раствор 23,8 г (0,104 моль) 2 фтсф 4 - фешигал) прошюнового
аюдегйдв в ЗОм бежодаого ТГФ, иост«пеино
1Ш|)ева1эт до кш шатной температуры, оставл ют на
ночь, разбавл ют в тнкратш1вм объемом воды,
экс1ф{нкрук , вромыванп экстракты
10 %-шдМ раствором едкого алтр и водой, сушат
сульфакм «атри , вьгааривают и получают 32,5 г
(90 2 - {2 - (2 фт - 4 - бифеннлил) - оке - 1вроюш 3 - да1иана,11 0,27.;
32,0 г (9,092 моль) 2 - (2 - (Г - фтор - 4 ..бифемшшл) - Г- же 1 .- 1,3 - дитиана раств4Ч ют в 400 мл бензола, добавл ют 3,5 г толушюут ф (жисаоты, кив тат 2 чае и колбе с водоогделите ем , после выде в1ш всей 0(|ы охлажданиг , п{ омывают последовательно водой насыздентлм раствором бикарбоната натри и шолщеюшм рвств х м ftafptm, сушат сульфатом a&tjeta и вьаюривают в Вакууме. Получешюе красноК (ри веевое масЛо хроматэтрафируют на шликагеле , элкжру бензолом, и получают 6, г (2l%) 2 42 - (Г - фтор - 4 - бйфенилин) прошниден 1,3щтиана в виде жкристалл эу1т(егос желтого |«всла;(ш) шектральпого аналн: содержит кезнаштельное к0Ш1Юство примесей).
Слюсь 6,7 г (0,0197 моль) 2 - {2 - (2 - фтор - 4-.
бифенилил) врсюилйден - 1,3 - да1тиана, 105 мл лед ной сусной кислоты и 35 мл концентрированны сод нш кислоп | кип т т 7 час с обратным холодильэшком, ковдентрируют в вакууме, добавл ют 203 мл воды, экстрагируют эфиром, многократно щюмывают экстракт водой, сушат сульфатом натрн , отгон ют растворитель, перевод т остаток в соль даклогексиламмони , т. пл. 163-164°С, и выдел ют из нее 2,65 г (52 %) 3 - (2 фтор - 4 .бифешш л) - масл ной кислоты, т. пл. 98-99° С
(циклогексаи).
П р н м е р 2. Раствор 77,5 г (0,3 моль) 3 - (2 - 4 - бифеиилил) - масл ной кислоты в 1,5 л этанола смеишвают с раствором 97,2 г (03 моль) хинолнна в 1,5 л этанола, фильтруют, перекристаллнзовьшают осадок 15 раэ из этанола ,(30 л) н псшучают 5,5 г правовращающей 3 - (2 -фтор-4бифеюипш ) кислоты, т. пл. 87-88°С
(Вд|клогексан): 1« -t- 34,5 °. I . Из фильтрата удал ют этанол, раствор ют остаток в Гор чем метаноле (500 мл), охлаждают, от (| 1льтровывают осадок, обрабатьгаают фильтрат 4 раза метанолом, удал ют метанол, раствор ют остаток в 500 мл зтилацетата, дают посто ть отсасывают осадок, перекристаллизовывают из 500 мл этниацетата н получают 23 г левовращающей 3 (2„
фтсф 4 - бифенилил) масл ной кислоты, t. roi. 85- 87С (циклогексан); с.} j, - 33,5°.
Примерз. К теплому раствору 193,0 г (2,297 моль) бикарбоната атри в 400 мл воды добавл ют порци ми при разме1шша1ши 625 Д) г (2,42 моль) 3 - (2 - фтор - 4 бифешишл) Еиасл вой кнслоты, нагревают 20 мин до 80° С, охла одают, п ть раз обрабатьюают, охлаждают, экстрагируют S 1 л эфира, концентрируют водную фазу в вакууме, ойрабатьшают масл нистый остаток л этенола, отсасьшают на нутче и сушат при 70°С в вакууме. Получают 600,0 г (93%) натриевой соли в виде бесцветных кристаллов, т.пл. 212-213°С.
П р и м е р 4. Аналогично примеру 1, использу 14)45 г (0,106 моль) диэтилмеркаптал формальдегида t вместо 12,5 г (0,106 моль) 13 - днтиана получают 34,9 г (92 %) диэтилмеркаптал 3 - (2 фтор - 4 - бифенилил) - 2 - оксибутиральдегида, R 0,27.
Из раствора 34,0 г (0,093 моль) диэтилмеркаптал 3 - (2 - фтор - 4 - бифеннлил) - 2 пжснбутиральдегида в 400 мл бензола в присутствии 3,5 г -толуолсульфокислоты, как в примере 1, после хроматографировани на колонне, заполненной 1 кгсиликагел ,выдел н)т7,0г (22%) 1, (этилмеркапто) - 3 - (2 - фтор - 4 бифенилил) -1 бутена в виде жкристаллизуюшегос желтого масла , содержащего незначительное количество примесей .
Из 6,7 г (0,0193 моль) 1,1 - бис - (этил .меркапто) - 3 - (2 - фтор - 4 - бифенилил) 1 -. Шутена, 105 мл лед ной уксусной кислоты и 36 мл концентрированной сол ной кислоты подобно примеру 1 Получают соль цкклогекшламмони , т. пл. 163-164° С, из которой выдел ют 2,74 г (55 %) 3 - (2 фтор - 4 бифенилил) масл ной кислоты, т. пл. 99-100°С (циклогексан).
По данным тонкослойной хроматографии полученный продукт идентичен с веществом, синтетвзированным в примере 1.
Аналогичным образом получают 3 - (4 - фтор-, т. пл. 141-. (этанол); 3 - (2 - хлор -j т. пл. 128-129°С, и 3 . (3 - хлор - 4 - бифеннлил) - масл ную кислоту, т.пл. 106-108°С, из 2 2 -(4 - фтор -, 2 - 2 - (2 - хлор- и 2 - 12 - (3 - хлор 4 - бифенилнл) - 1 - окси - 1 - прошш 1,3 дитиаиа соответственно.
Claims (3)
1. Способ получени бнфенилмаслшшх кислот общ. формулы
СН-СН,-СООН
60 где RI - галоген, или их солей, шш рацематов, iora
(штически активных антиподов, отличающий« с тем, что тиоацетали кетена общей формулы
/
СН-СН С
5-%где R, имеет вьпиеукаэанное значение;
, RI и R, - одинаковые или различные низщие алкилы, которые вместе с группой-жС Г мфгут образсвьшать 6-членное кольцо, содержащее .
необходимости дополнительный атом серы, под аергают кислотн 4у гидролизу и полученный продукт выдел ют в свободном внде, или в виде соли, или в виде рацематов, или оптически активных амтиподю.
2,Способ по П.1, о т л и ч а ю щи и с тем, что процесс ведут пр температуре кипени реакционной смеш.
3.Способ по п. 1,отличаю щи и с тем, что гидролиз провод т в среде растворител .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2240441A DE2240441A1 (de) | 1972-08-17 | 1972-08-17 | Neue biphenylderivate und verfahren zur herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU538658A3 true SU538658A3 (ru) | 1976-12-05 |
Family
ID=5853790
Family Applications (11)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1958288A SU484679A3 (ru) | 1972-08-17 | 1973-08-15 | Способ получени производных бифенила |
| SU1958291A SU482039A3 (ru) | 1972-08-17 | 1973-08-15 | Способ получени бифенилилбутеновых кислот или их производных |
| SU1958290A SU511846A3 (ru) | 1972-08-17 | 1973-08-15 | Способ получени -бифенилмасл ных кислот или их солей |
| SU2069114A SU538658A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени бифенилмасл ных кислот или их солей, или рацематов, или оптически активных антиподов |
| SU2069577A SU520907A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени замещенной бифенилилмасл ной кислоты или ее соли |
| SU2069578A SU511847A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени замещенной бифенилмасл ной кислоты или ее эфиров или солей |
| SU2069576A SU561505A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени 3-(4-бифенилил) -масл ной кислоты или ее солей |
| SU2069110A SU554810A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени производных бифенила или их солей, или рацематов, или оптически активных антиподов |
| SU2069771A SU520030A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени замещенной бифенилмасл ной кислоты или ее эфира или ее соли |
| SU7402069575A SU577967A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени замещенной бифенилилмасл ной кислоты или ее эфиров или ее амидов или ее солей |
| SU2069774A SU552021A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени производных бифенила или их солей |
Family Applications Before (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1958288A SU484679A3 (ru) | 1972-08-17 | 1973-08-15 | Способ получени производных бифенила |
| SU1958291A SU482039A3 (ru) | 1972-08-17 | 1973-08-15 | Способ получени бифенилилбутеновых кислот или их производных |
| SU1958290A SU511846A3 (ru) | 1972-08-17 | 1973-08-15 | Способ получени -бифенилмасл ных кислот или их солей |
Family Applications After (7)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU2069577A SU520907A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени замещенной бифенилилмасл ной кислоты или ее соли |
| SU2069578A SU511847A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени замещенной бифенилмасл ной кислоты или ее эфиров или солей |
| SU2069576A SU561505A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени 3-(4-бифенилил) -масл ной кислоты или ее солей |
| SU2069110A SU554810A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени производных бифенила или их солей, или рацематов, или оптически активных антиподов |
| SU2069771A SU520030A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени замещенной бифенилмасл ной кислоты или ее эфира или ее соли |
| SU7402069575A SU577967A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени замещенной бифенилилмасл ной кислоты или ее эфиров или ее амидов или ее солей |
| SU2069774A SU552021A3 (ru) | 1972-08-17 | 1974-10-21 | Способ получени производных бифенила или их солей |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS49124051A (ru) |
| AT (3) | AT323143B (ru) |
| AU (2) | AU5930873A (ru) |
| BE (3) | BE803732A (ru) |
| BG (3) | BG21844A3 (ru) |
| CH (1) | CH588435A5 (ru) |
| CS (3) | CS165387B2 (ru) |
| DD (2) | DD108071A5 (ru) |
| DE (1) | DE2240441A1 (ru) |
| ES (4) | ES417883A1 (ru) |
| FR (2) | FR2196167B1 (ru) |
| GB (2) | GB1411495A (ru) |
| HU (2) | HU166517B (ru) |
| IL (2) | IL43003A0 (ru) |
| NL (2) | NL7311301A (ru) |
| PL (2) | PL94510B1 (ru) |
| RO (2) | RO62918A (ru) |
| SU (11) | SU484679A3 (ru) |
| ZA (3) | ZA735629B (ru) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2457275A1 (fr) * | 1979-05-21 | 1980-12-19 | Fabre Sa Pierre | Acides p-biphenyl-4 methyl-2 buten-3 oiques utiles dans le traitement des rhumatismes |
| RU2686489C1 (ru) * | 2018-12-27 | 2019-04-29 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет (СПбГУ)" | Способ получения α-диазокарбонильных соединений в водной среде |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2128277B2 (ru) * | 1970-05-05 | 1979-06-22 | Rorer Inc William H | |
| BE776316R (fr) * | 1971-03-10 | 1972-06-06 | Rorer Inc William H | Nouveaux derives d'acides phenyl-acetiques substitues et procede pour leur |
-
1972
- 1972-08-17 DE DE2240441A patent/DE2240441A1/de active Pending
-
1973
- 1973-08-14 AT AT710773A patent/AT323143B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-08-14 ES ES417883A patent/ES417883A1/es not_active Expired
- 1973-08-14 ES ES417884A patent/ES417884A1/es not_active Expired
- 1973-08-14 AT AT710873A patent/AT323144B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-08-14 CH CH1170773A patent/CH588435A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-08-14 AT AT711273A patent/AT328427B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-08-15 SU SU1958288A patent/SU484679A3/ru active
- 1973-08-15 HU HUTO926A patent/HU166517B/hu unknown
- 1973-08-15 SU SU1958291A patent/SU482039A3/ru active
- 1973-08-15 DD DD172906A patent/DD108071A5/xx unknown
- 1973-08-15 HU HUTO925A patent/HU166516B/hu unknown
- 1973-08-15 BG BG27671A patent/BG21844A3/xx unknown
- 1973-08-15 BG BG24327A patent/BG21197A3/xx unknown
- 1973-08-15 SU SU1958290A patent/SU511846A3/ru active
- 1973-08-15 BG BG24328A patent/BG22069A3/xx not_active Expired
- 1973-08-15 DD DD172907A patent/DD107901A5/xx unknown
- 1973-08-16 IL IL43003A patent/IL43003A0/xx unknown
- 1973-08-16 JP JP48092052A patent/JPS49124051A/ja active Pending
- 1973-08-16 PL PL1973186474A patent/PL94510B1/pl unknown
- 1973-08-16 AU AU59308/73A patent/AU5930873A/en not_active Expired
- 1973-08-16 GB GB3884373A patent/GB1411495A/en not_active Expired
- 1973-08-16 CS CS4904A patent/CS165387B2/cs unknown
- 1973-08-16 AU AU59309/73A patent/AU476340B2/en not_active Expired
- 1973-08-16 ZA ZA00735629A patent/ZA735629B/xx unknown
- 1973-08-16 CS CS4903A patent/CS165386B2/cs unknown
- 1973-08-16 JP JP48092053A patent/JPS49124052A/ja active Pending
- 1973-08-16 IL IL43004A patent/IL43004A0/xx unknown
- 1973-08-16 ZA ZA00735616A patent/ZA735616B/xx unknown
- 1973-08-16 ZA ZA00735628A patent/ZA735628B/xx unknown
- 1973-08-16 GB GB3884473A patent/GB1410852A/en not_active Expired
- 1973-08-16 CS CS5793A patent/CS165385B2/cs unknown
- 1973-08-16 NL NL7311301A patent/NL7311301A/xx unknown
- 1973-08-16 NL NL7311300A patent/NL7311300A/xx unknown
- 1973-08-16 PL PL1973164708A patent/PL90397B1/pl unknown
- 1973-08-17 BE BE134689A patent/BE803732A/xx unknown
- 1973-08-17 RO RO7300075822A patent/RO62918A/ro unknown
- 1973-08-17 RO RO7300075821A patent/RO62917A/ro unknown
- 1973-08-17 BE BE134690A patent/BE803733A/xx unknown
- 1973-08-17 BE BE134691A patent/BE803734A/xx unknown
- 1973-08-17 FR FR7330075A patent/FR2196167B1/fr not_active Expired
- 1973-08-17 FR FR7330076A patent/FR2196168B1/fr not_active Expired
-
1974
- 1974-10-21 SU SU2069114A patent/SU538658A3/ru active
- 1974-10-21 SU SU2069577A patent/SU520907A3/ru active
- 1974-10-21 SU SU2069578A patent/SU511847A3/ru active
- 1974-10-21 SU SU2069576A patent/SU561505A3/ru active
- 1974-10-21 SU SU2069110A patent/SU554810A3/ru active
- 1974-10-21 SU SU2069771A patent/SU520030A3/ru active
- 1974-10-21 SU SU7402069575A patent/SU577967A3/ru active
- 1974-10-21 SU SU2069774A patent/SU552021A3/ru active
- 1974-11-30 ES ES432464A patent/ES432464A1/es not_active Expired
- 1974-11-30 ES ES432465A patent/ES432465A1/es not_active Expired
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Burke | 3, 4-Dihydro-1, 3, 2H-Benzoxazines. Reaction of p-substituted phenols with N, N-dimethylolamines | |
| SU466681A3 (ru) | Способ получени карбаматных производных кетоксимов | |
| SU419023A3 (ru) | Способ получения ацильных ксилидидов | |
| US4483868A (en) | Gastro-protecting activity | |
| Benkeser et al. | The reaction of benzylmagnesium chloride and dibenzylmagnesium with pyridine | |
| SU538658A3 (ru) | Способ получени бифенилмасл ных кислот или их солей, или рацематов, или оптически активных антиподов | |
| Glickman et al. | Condensation of Ethyl cyanoacetate with alkene oxides | |
| CA1168255A (fr) | Procede de preparation de nouveaux derives d'acides phenyl aliphatique carboxyliques | |
| Knott | 224. β-Cycloylpropionitriles. Part I. A general synthesis and conversion into pyrrole dyes | |
| Clinton et al. | Gallaldehyde tribenzyl ether | |
| Gilman et al. | Introduction of Amino-Aryl Groups by the Halogen-Metal Interconversion Reaction1 | |
| SU692561A3 (ru) | Способ получени производных 2нитро-8-фенилбензофурана | |
| Horning et al. | Preparation of 3-methyl-5-aryl-2-cyclohexen-1-ones | |
| JPH01305078A (ja) | 新規なヘテロアロチノイド誘導体 | |
| SU654164A3 (ru) | Способ получени производных ароил-фенилинден или ароилфенилнафталеновых соединений или их солей | |
| SU564805A3 (ru) | Способ получени производных -(3,3-дифенилпропил)пропилендиамина или их солей | |
| Hubacher | Anilinephthalein | |
| Walborsky | Dimethyleneketene: An Attempted Synthesis | |
| US3647879A (en) | Alpha-haloacetylanilino-alpha-alkoxyacetophenones | |
| BARKENBUS et al. | The Beckmann Rearrangement of Some Heterocyclic Ketoximes | |
| SU470960A3 (ru) | Способ получени производных 3-амино-2-пиразолина | |
| ROBINSON et al. | The synthesis of substituted 5, 6-benzocinchoninic acids by the Doebner and by the Pfitzinger reactions | |
| Gilman et al. | 5-and 7-Trifluoromethylquinolines | |
| Gnagy | SOME DIHYDROXYPHENONES AND DERIVATIVES1 | |
| Gilman et al. | 5-BROMOFURYLACETYLENE |