Claims (2)
от теоретического, после перекристаллизации из бензола т.пл. 166-168°С. Найдено,: С 65,1; 65,2-; Н 2,92; 29,1; 310,91; 11,3: С1 10,86; 11,15. С бНрЗОзСЕ Вычислено,%: С 64,0; В3,00; S 11,16; С 11,31. 30 г (0,1 моль) 1 -пиренсульфохлорида добавл ют к раствору 50 г (0,4 моль) двухлористого олова в 600 мл уксусной кислоты, насыщенной хлористым водородом, нагревают до 80- -90°С и выдерживают при этой температуре 60 мин. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, ввод т 200 мл конденгрированной сол ной кислоты и после прибавлени 400 мл воды отдел ют выпавший осадок. Полученную пасту 1-пирентиола суспендируют в 500 мл воды, добавл ют 5 г (0,04 моль) сульфита натри , 10%-ный раствор едкого натра до рН 8 и затем еще 100 мл 10%-ного едкого натра. Суспензию нагревают до бЗ-ТО С и при этой температуре ввод т 16,2 г (0,17 моль) монохлоруксусной кислоты и 7 г едкого натра в 70 мл воды, после чего- реакционную массу выдерживают 20 мин при 80°С. Затем к смеси приливают при этой температуре 10 м 20%-ного раствора едкого натра и охлаждают реакционную массу до комнатной температуры. Выпавший осадок натриевой соли 1-пирентиогликоле вой кислоты отфильтровывают. Выделение свободной кислоты провод т обычным способом. Выход 22 г, 66% от теоретического в расчете на 1-пиренсзльфохлорид , после перекристаллизации из бензола т.пл. 146-147°С. Найдено,%: С 73,85; 73,92; Н 4,00; 3,85; 311,69; 11,60; Вычислено,%: С 73,97; Н 4,10; $ 10,94. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкойс-затвором ,холодильником и термометром, загружают 630 мл дихлорэтана, 2,92 г (0,01 моль) 1- -пирентиогликолевой кислоты, 6,20 г (0,04 моль) треххлористого фосфора, нагревают смесь до 80С и при этой температуре раствор выдерживают 30 м Затем в колбу быстро загружают 2,7 г (0,01 моль) бромистого алюмини , перемешивают кип щую реакционную массу 15 мин, охлаждают до комнатной температуры и выливают в делительную воронку на 400 мл воды со льдом. Нижний органический слой отдел ют, промывают 300 мл 0,5%-ного раствора едкого натра, затем водой и отгон ют дихлорэтан с вод ным паром. Образовавшуюс коричневую массу отдел ют от воды, раствор ют при размешивании в 200 мл гор чей уксусной кислоты и отфильтровывают от нерастворимого осадка. Фильтрат разбавл ют равным объемом воды. После непродолжительного сто ни выпадает осадок пирено 3,4 -Ьс тиопиран-3 (2Н)-она, вес 1,45 г, 52% от теоретического т.пл. 129-134 0, после перекристаллизации из водного этанола, а затем из октана т.пл. 143-144°С. Найдено,%; С 78,60; 78,80; Н 3,82; 3,67. Вычислено,%: С 78,83; Н 4,05. Формула изобретени 1. Способ получени пирено f 3,4 - Ьс -тиопиранона-3 (2Н) общей формулы отличающийс тем, что 1-пиренсульфонат натри подаергают взаимодействию с хлорокисью фосфора с последующим восстановлением хлористым оловом образовавшегос 1-пиренсульфохлорида в 1-пирентиол, который затем подвергают взаимодействию с хлоруксусной кислотой и полученную при этом 1-пирентиогликолевую кислоту в присутствии кислоты Льюиса подвергают циклизации при нагревании. from theoretical, after recrystallization from benzene m.p. 166-168 ° C. Found: C 65.1; 65.2; H 2.92; 29.1; 310.91; 11.3: C1 10.86; 11.15. With bNrZOZE Calculated,%: C 64,0; B3.00; S 11.16; From 11.31. 30 g (0.1 mol) of 1 -pyrene sulfochloride are added to a solution of 50 g (0.4 mol) of tin dichloride in 600 ml of acetic acid, saturated with hydrogen chloride, heated to 80-90 ° C and maintained at this temperature for 60 minutes . The reaction mixture is then cooled to room temperature, 200 ml of condensed hydrochloric acid are introduced, and after adding 400 ml of water, the precipitated precipitate is separated. The resulting 1-pyrenthiol paste is suspended in 500 ml of water, 5 g (0.04 mol) of sodium sulfite, 10% sodium hydroxide solution to pH 8 and then another 100 ml of 10% sodium hydroxide are added. The suspension is heated to b3-TO C and at this temperature 16.2 g (0.17 mol) of monochloroacetic acid and 7 g of sodium hydroxide are introduced into 70 ml of water, after which the reaction mass is kept for 20 minutes at 80 ° C. Then to the mixture at this temperature is poured 10 m of a 20% aqueous solution of sodium hydroxide and cooled the reaction mass to room temperature. The precipitated sodium salt of 1-pyrenthioglycolic acid is filtered off. Isolation of the free acid is carried out in the usual manner. Yield 22 g, 66% of the theoretical per 1-pyrenlslchloride, after recrystallization from benzene m.p. 146-147 ° C. Found,%: C 73.85; 73.92; H 4.00; 3.85; 311.69; 11.60; Calculated,%: C 73.97; H 4.10; $ 10.94. In a three-necked flask equipped with a stirrer shutter, a cooler and a thermometer, 630 ml of dichloroethane, 2.92 g (0.01 mol) of 1-pyrene-thioglycolic acid, 6.20 g (0.04 mol) of phosphorus trichloride, are heated to 80 ° C and the solution is kept at this temperature for 30 m. Then, 2.7 g (0.01 mol) of aluminum bromide are quickly charged into the flask, the boiling reaction mixture is stirred for 15 min, cooled to room temperature, and poured into a separating funnel in 400 ml of ice-water . The lower organic layer is separated, washed with 300 ml of a 0.5% sodium hydroxide solution, then with water, and the dichloroethane is distilled off with steam. The resulting brown mass is separated from water, dissolved with stirring in 200 ml of hot acetic acid and filtered from the insoluble precipitate. The filtrate is diluted with an equal volume of water. After a short time, pyreno 3.4 -Bc thiopyran-3 (2H) -one precipitates out, weight 1.45 g, 52% of the theoretical so-called pl. 129-134 0, after recrystallization from aqueous ethanol, and then from octane so pl. 143-144 ° C. Found,%; C, 78.60; 78.80; H 3.82; 3.67. Calculated,%: C 78.83; H 4.05. Claim 1. Method for producing pyreno f 3,4-Lc-thiopyranone-3 (2H) of the general formula, characterized in that sodium 1-pyrensulfonate reacts with phosphorus oxychloride, followed by reduction of the resulting 1-pyrene sulfonyl chloride to 1-pyrenthiol with tin chloride then it is reacted with chloroacetic acid and the resulting 1-pyrentioglycolic acid in the presence of a Lewis acid is cyclized with heating.
2. Способ по П.1, отличающийс тем, что циклизацию провод т при 60-90°С.2. A method according to claim 1, characterized in that the cyclization is carried out at 60-90 ° C.