SU514572A3 - Способ получени азинов 3-формилрифамицина - Google Patents
Способ получени азинов 3-формилрифамицинаInfo
- Publication number
- SU514572A3 SU514572A3 SU1920394A SU1920394A SU514572A3 SU 514572 A3 SU514572 A3 SU 514572A3 SU 1920394 A SU1920394 A SU 1920394A SU 1920394 A SU1920394 A SU 1920394A SU 514572 A3 SU514572 A3 SU 514572A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- formylrifamycin
- aliphatic
- chj
- formula
- carbon atoms
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D498/22—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains four or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D498/08—Bridged systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D498/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D498/18—Bridged systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
из 1-8 атомов углерода, св зывающую два концевых атома углерода. Пон тие «двухвалентный алифатический остаток обозначает алкиленовую группу с 1- 12 атомами углерода, котора может быть замещена ОКСИ-, нитро- и карбоксигруппами. Далее, углеродные цепи могут содерл :ать одну или несколько двойных св зей и состо ть из двух углеродных сегментов, соединенных посредством -О-, -S-, -NH- или -SO2-. Пон тие «циклоалифатический двухвалентный остаток означает остатки циклоалифатических колец с 3-8 членами, а пон тие «ароматический двухвалентный остатак - фениленовые, бифениленовые, нафтиленовые группы и т. п. К. этим группам относ тс также такие, которые состо т из двух фениленовых радикалов, соединенных посредством -S-, -О-, -NH, -SO2- или -СН СН-, или алкиленовой группы с 1- 4 атомами углерода. «Двухвалентные гетероциклические остатки - это производные 5-6 членных моно- или бициклических систем. Системы такого рода могут содержать один или несколько гетероатомов, таких как N, S н О. Кроме того, к этим остаткам относ тс также двухвалентные радикалы, производные систем, состо щих из двух гетероциклических групп, соединенных между собой простой св зью (бипиридин и битиазол) или посредством грунп--О-, -S-, -СН СН-, -NH-. По предлагаемому способу соединени формулы I получают взаимодействием 3-формилрифамицина SV или его25-десацетил- или 16, 17, 18, 19, 28, 29-гексагидропроизводного с производным гидразина формулы HsN- А-МНг, где А имеет указанное выше значение. Взаимодействие осуществл ют в среде органического растворител , такого как низщий алканол, тетрагидрофуран или диоксан при температуре в пределах от комнатной до температуры кипени растворител . Хот по теории дл реакции требуетс 2 экв. ч.производного рифамицина на 1 экв. ч. гидразинового соединени , ка практике можно примен ть каждый из реагентов в избытке, что не сказываетс отрицательно на получении желаемого продукта. Однако следует обратить внимание на то, что применение большого но сравнению с производными рифамицина количества гидразинового производного не выгодно , так как вместо производного азина может образоватьс момогидразон рифамицина. Температура реакции колеблетс в пределах от комнатной до температуры кипени растворител в зависимости от гидразинового реагента . Врем реакции можно варьировать от 1 ч до нескольких суток в зависимости от примен емого растворител и реакционноспособности гидразинового соединени . Как правило, более длительный период реакции содействует превращению моногидразиновых продуктов, которые могут образоватьс первоначально, в желаемые азины. Повые соединени - цветные твердые вещества , которые можно перекристаллизовывать из обычных органических растворителей, таких как низщне алканолы, этилацетат, диоксан , тетрагидрофуран, бензол и хлорированные углеводороды. Пример 1. Бис-азин 3-формилрифамицина SV. К суспепзиИ 15 г (20 ммоль) 3-формилрифамицина в 150 мл тетрагидрофурана добавл ют 4,8 г (20 ммоль) дигидразона дифенилглиоксал . Смесь выдерживают в течение 16 ч нри комнатпой температуре, продукт отфильтровывают и перекристаллизовывают из тетрагидрофурана. Выход 12 г (соединен - разлагаетс при 250°С). Пайдено, %: С 65,15; П 6,35; N 5,12. C9onio4N6O24. Вычислено, %: С €5,36; Н 6,34; N 5,08. Лтах (нм) 528; 348; 307. ЕГсн 113,4; 258,5; 274,8. Пример 2. Азнн-З-формилрифамицинаSV. К 7,5 г З-формилрифамицина SV, растворенного в 150 мл этанола, добавл ют 0,30 мл гидрата гидразина при комнатной температуре . Через 1 ч отфильтровывают осадок и перекристаллизовывают из этилацетата. Выход 6 г; т. пл. 160°С (с разложением). Пайдено, %: С 62,10; П 6,46; N 3,95. С7бП49Н4О24. Вычислено, %: С 63,05; П 6,54; N 3,87. Хтах (нм) 504; 342. EzcM 157,5; 260,3. Пр-имер 3. Ази 16, 17, 18, 19, 28, 29гексагидро-З-формилрифамицина SV. 1,5 г 16, 17, 18, 19, 28, 29-гексагидропроизводного З-формилрИфамицина SV раствор ют в 40 мл тетрагидрофурана, добавл ют 50 мг гидрата гидразина, выдерживают в течение 2 ч прИ комнатной температуре и раствор концентрируют досуха; остаток раствор ют в метаноле. Смеси дают сто ть в течен-ие 10 ч нри комнатной температуре, затем выпаривают растворитель, а остаток перекристаллизовывают из метанола . Выход 600 мг; т. пл. 204-208°С (с разлол :ением). Пайдено, %: С 61,96; П 7,26; N 3,39. С7бП10бЫ4О24. Вычислено, %: С 62,53; П 7,32; N 3,84. Лтах (нм) 504; 342. ЕГ°см 117; 266. Пример 4. 1,4-Пиперазинилиден-бис-(3,3иминометилрифамицин SV). 80 мг 1,4-диаминопинеразина и 850 мг 3ормнлрифамицина SV раствор ют в 30 мл тетрагидрофурана и оставл ют сто ть в теение 4 ч при комнатной температуре, после его отфильтровывают осадок. Выход 640 мг; . пл. 204-215°С. Пайдено, %: С 62,02; Н 6,88; N 5,62. С8оП102 бО24. Вычислено, %: С 62,74; Н 6,71; N 5,49.
HjN-А-NH,
-N CH-CH N-М С (СНз) (СНз)-(СНз) -N CH-CHj-CH N- -NHj-CHj-CHj-NH -N CH-СНа-СНг-CH N- (НСз)-CHj-CHa- -NH-(CHs)j-NH- (СНз)С М-HN -Ч H -NF (CH3)-(CeH5)C N-N CH-CHj-CHj-CHj-CH N- -N CH-CH,-CH CH-CH N - -HN-CHj -NH-CO-NH -NH-CS-NH- -NH-CNH-NH- -NH-SOj-NH- СБгCH CH . .Л. $ОзН -HN VcH VN .ГЛ ц -0--f ci
,C N-HNCH ,
OH
HO
СИгКН/Л-$о .
NH-HN}J t
C N-HN-j X- HЧ х Вг OHOH
,
C NOCH ,
on
OH
-HN
OjN -N (1 OHOH -N CC NNHo
-HN
CH,
-N
NH-HN
-N H NСНз
N N/N4-NHiOCr
-HN
CH,
-HN-T Y
V
С ООН -N H N-N . -нкЧ VNK-MN- . -, onон -™. 4.- & . . 6-Clij №2-0 I OHOH CHj CHj ciij CHg -m NH- . jiH Jr-NH-CO-N CH-CH N--NH-CS- (СНз)-СН К-NH-CNH- -N С(СНз)-(СНз)С К-NH-SOj- -N CH-CHj-CH N- -NH,-GHj-CH -N CH-CHj-CHj,-CH N-NH- (СН,)в- (СНз)-CH,-CH,- (CH3) (CH3)-(GsH4) CH-CHj-CHj-CH,- -N CH-CHj-CH CH-CH N- -HN-CH
Продолжение .jJH-/ y-m N-/ YNHHN N- N N N NH NH- NH- -Ш NH NH- g-NH- СН.Ч VNNH- Cl Cl CHa-NHПродолжение
Про до л ж ен и е
13
Uax 337; 475. ЕГ1м 334; 171.
Согласно методу, описанному в предыдущих примерах, получают производные формулы I, примен в качестве исходных продуктов 3-формилрифамицин SV, его 25-десацетил или 16, 17, 18, 19, 28, 29-гексагидрЬпроизводные и следующие ниже гидразиновые производные , приведенные в таблице.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени азинов 3-формилрифамицина формулы IR-CH N-А-N--CH-R(I)где R представл ет собой рифамициновый радикалMe MeОНMe ОА - означает:а) св зь, соедин ющую два атома азота;51457214б) группировку-N-Y-N-, IIR R3где Y представл ет собой функциональную группу -СО-, -СЫН-, -CS-, -SO2-, двухвалентный алифатический, циклоалифатический , ароматический, аралифатический, гетероциклический остаток; R2 и Rs независимо друг от друга означают водород, низший алкил или совместно - алифатическую двухвалентную цепь из 1-4 атомов углерода , св зывающую два концевых атома азота; в) группировкуR RI-N-C-X-C: N-, где X - св зь между двум атомами углерода , двухвалентный алифатический, циклоалифатический , ароматический или гетероциклический остаток; R и Ri независимо друг от друга означают водород, алкил, циклоалкил, арил, гетероцикл, или вместе - алифатическуюцепь, отличающийс тем, что 3-формилрифамицин SV или его 25-десацетил, или 16, 17, 18, 19, 28, 29-гексагидропроизводное подвергают взаимодействию с производным гидразина формулы FbN-А-NH2, где А имеетуказанное выше значение, в инертном органическом растворителе при температуре в .пределах от комнатной до температуры кипени растворител с последующим выделением целевого продукта обычным способом.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT2507572 | 1972-05-31 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU514572A3 true SU514572A3 (ru) | 1976-05-15 |
Family
ID=11215624
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1920394A SU514572A3 (ru) | 1972-05-31 | 1973-05-29 | Способ получени азинов 3-формилрифамицина |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS516679B2 (ru) |
AR (2) | AR198663A1 (ru) |
AT (1) | AT323885B (ru) |
BE (1) | BE800276A (ru) |
CA (1) | CA992961A (ru) |
CH (1) | CH573433A5 (ru) |
DD (1) | DD107285A5 (ru) |
DE (1) | DE2326698A1 (ru) |
ES (1) | ES414894A1 (ru) |
FR (1) | FR2186231B1 (ru) |
GB (1) | GB1392272A (ru) |
HU (1) | HU167317B (ru) |
IE (1) | IE37481B1 (ru) |
IL (1) | IL41926A (ru) |
LU (1) | LU67695A1 (ru) |
NL (1) | NL154510B (ru) |
PL (1) | PL87112B1 (ru) |
RO (1) | RO65182A (ru) |
SE (1) | SE386444B (ru) |
SU (1) | SU514572A3 (ru) |
ZA (1) | ZA732293B (ru) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1478563A (en) * | 1975-03-05 | 1977-07-06 | Lepetit Spa | Rifamycin derivatives |
-
1973
- 1973-03-29 GB GB1519173A patent/GB1392272A/en not_active Expired
- 1973-03-30 IE IE508/73A patent/IE37481B1/xx unknown
- 1973-04-02 IL IL41926A patent/IL41926A/en unknown
- 1973-04-03 ZA ZA732293A patent/ZA732293B/xx unknown
- 1973-05-08 AR AR247892A patent/AR198663A1/es active
- 1973-05-11 CA CA171,060A patent/CA992961A/en not_active Expired
- 1973-05-18 ES ES414894A patent/ES414894A1/es not_active Expired
- 1973-05-25 NL NL737307319A patent/NL154510B/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-05-25 DE DE2326698A patent/DE2326698A1/de active Pending
- 1973-05-29 RO RO7374946A patent/RO65182A/ro unknown
- 1973-05-29 AT AT468173A patent/AT323885B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-05-29 SU SU1920394A patent/SU514572A3/ru active
- 1973-05-29 DD DD171159A patent/DD107285A5/xx unknown
- 1973-05-29 SE SE7307611*A patent/SE386444B/xx unknown
- 1973-05-29 JP JP48059434A patent/JPS516679B2/ja not_active Expired
- 1973-05-29 LU LU67695A patent/LU67695A1/xx unknown
- 1973-05-29 FR FR7319518A patent/FR2186231B1/fr not_active Expired
- 1973-05-30 CH CH783173A patent/CH573433A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-05-30 BE BE131720A patent/BE800276A/xx unknown
- 1973-05-30 PL PL1973162950A patent/PL87112B1/pl unknown
- 1973-05-30 HU HULE706A patent/HU167317B/hu unknown
- 1973-12-19 AR AR251497A patent/AR198715A1/es active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HU167317B (ru) | 1975-09-27 |
IL41926A (en) | 1976-04-30 |
AR198715A1 (es) | 1974-07-15 |
NL154510B (nl) | 1977-09-15 |
RO65182A (ro) | 1981-05-30 |
LU67695A1 (ru) | 1973-08-02 |
BE800276A (fr) | 1973-09-17 |
SE386444B (sv) | 1976-08-09 |
DD107285A5 (ru) | 1974-07-20 |
AT323885B (de) | 1975-08-11 |
CH573433A5 (ru) | 1976-03-15 |
AU5616173A (en) | 1974-11-28 |
FR2186231A1 (ru) | 1974-01-11 |
JPS4942698A (ru) | 1974-04-22 |
PL87112B1 (ru) | 1976-06-30 |
GB1392272A (en) | 1975-04-30 |
JPS516679B2 (ru) | 1976-03-01 |
IL41926A0 (en) | 1973-06-29 |
FR2186231B1 (ru) | 1976-03-05 |
IE37481B1 (en) | 1977-08-03 |
IE37481L (en) | 1973-11-30 |
NL7307319A (ru) | 1973-12-04 |
AR198663A1 (es) | 1974-07-15 |
DE2326698A1 (de) | 1973-12-13 |
ES414894A1 (es) | 1976-02-01 |
ZA732293B (en) | 1974-02-27 |
CA992961A (en) | 1976-07-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Wang et al. | One-pot synthesis of 1 H-isochromenes and 1, 2-dihydroisoquinolines by a sequential isocyanide-based multicomponent/Wittig reaction | |
SU691089A3 (ru) | Способ получени карбонилзамещенных 1-сульфонилбензимидазолов | |
SI9300076A (en) | New azaindoles, preparation processes and medical products containing them | |
SU978730A3 (ru) | Способ получени этилового эфира 9-фенилгидразоно-6-метил-4-оксо-6,7,8,9-тетрагидро-4н-пиридо/1,2-а/-пиримидин-3-карбоновой кислоты | |
US3963705A (en) | Process for the preparation of 3-iminomethyl derivatives of rifamycin SV | |
Nielsen et al. | Cyclic nitronic esters: Synthesis of substituted 5, 6-polymethylene-5, 6-dihydro-4H-1, 2-oxazine 2-oxides by reaction of enamines with nitroolefins | |
SU514572A3 (ru) | Способ получени азинов 3-формилрифамицина | |
EP0252682A2 (en) | Tetrazines | |
Agrawal et al. | Relationship between structure and antineoplastic activity of arylsulfonylhydrazones of 2-formylpyridine N-oxide | |
RU2502738C2 (ru) | 1,6'-ДИАРИЛ-3-АРОИЛ-4-ГИДРОКСИ-1',3'-ДИМЕТИЛСПИРО[ПИРРОЛ-2,5'-ПИРРОЛО[2,3-d]ПИРИМИДИН]-2',4',5(1Н,1'Н,3'Н)-ТРИОНЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | |
Gazizov et al. | Reaction of 1-aryl-3-(4, 4-diethoxybutyl) ureas with phenols. Synthesis of 2-arylpyrrolidines | |
RU2707196C1 (ru) | 3-(2-Арил-2,4-дигидрокси-1(2-гидроксиэтил)-5-оксо-2,5-дигидро-1Н-пиррол-3-ил)хиноксалин-2(1Н)-оны, обладающие анальгетической активностью и способ их получения | |
ANTHONI et al. | IV. Dimerization of/V-Isothioeyanatodimethylamine | |
FR2461705A1 (fr) | Nouveaux derives de 1-(4-aminobenzyl)-2,3-dioxopiperazine et leurs sels d'addition d'acides, a action carcinostatique, et procedes pour les preparer | |
US3937705A (en) | 1-isopropyl-7-methyl-4-(p-fluorophenyl)-2(1h)-quinazolinone | |
Amelichev et al. | Synthesis of bis [1, 2] dithiolo [1, 4] thiazine imines from Hünig's base | |
Eicher et al. | AN IMPROVED PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF SOME METHYLENE CYCLOPROPENES | |
FI62095C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av nya 1- och d1-6-/m-(isoxazol-3-karboxiamido)fenyl)-2,3,5,6-tetrahydroimidazo(2,1-b)tiazolderivat vilka anvaends som maskmedel | |
RU2775547C1 (ru) | Применение 3'-ароил-4'-гидрокси-1'-(2-гидроксиэтил)спиро[бензо[b][1,4]тиазин-2,2'-пиррол]-3,5'(1'H,4H)-дионов в качестве средств, обладающих анальгетической активностью | |
RU2435774C1 (ru) | Этил-2-амино-7,7-диметил-2',5-диоксо-5'-фенил-1',2',5,6,7,8-гексагидроспиро[хромен-4,3'-пиррол]-4'-карбоксилаты и способ их получения | |
US3320272A (en) | Process for preparing z-alkoxycyclo- heptimidazole derivatives | |
ARATA et al. | Studies on 1-Azabicyclo Compounds. X. Syntheses of Ten-membered Ring Amine Derivatives and 1-Azabicyclo [4.4. 1] undecane from 3, 4, 6, 7, 8, 9-Hexahydro-2H-quinolizine | |
RU2387651C1 (ru) | Этил 1'-бензил-3,3-диметил-1,2'-диоксо-5'-фенил-1',2,2',3,4,10-гексагидро-1н-спиро[акридин-9,3'-пиррол]-4'-карбоксилаты и способ их получения | |
US3406180A (en) | Adamantanyl thiosemicarbazones | |
JP2960543B2 (ja) | グラミン誘導体の製造法 |