SU510994A1 - Способ получени сульфонов" - Google Patents

Description

t

Изобретение относитс  к способу получени  неописанных в литературе СУЛЬФОНОВ общей формулы 1

V

Q-CH-CHg-C Y SOjR ОН

где - фечил;

Q - галоген, алкил, алкенил, содержащий до 8 атомов углерода и одну или две двойные св зи, замещенный или незамещенный циклоалкенилом Cj- С,содержащим или не содержащим 3 метильные группы;

У- - водород или метил; Y - водород или метил, этил или вийил.

Известен способ получени  сульфонов формулы it.

:

,/co«Q

где - арил;

О - Н, одновалентный углеводородный радикал, взан(модействием сульj oHa формулы Ш

R S OjCHjf-..Q „.JJmJQQQ

где , имеют выаеуказанныв в формуле П значени , с соединением формулы

СИл /Н,

сн,

CH4cH CHgX

0

где X-C6iBt,3, с последующим выделением целевого продукта изввст° ным способом.

Однако в литературе нет сведений о способе получени  соединений формулы 1 .

Полученные соединени  могут майт; применение в; органическом синтв в, в частности дл  синтеза различных каротиноидных соединений.

Согласно изобретению описываетс  способ получени  сульфонов общей фор мулы I заключающийс  в том, что сульфон формулы

Q-CHjSOjR, где Q, имеют вышеуказанные в формуле I значени , подвергают взаим действию с эпоксидным соединением формулы где X , Y имеют вышеукааанные формуле значени , в присутствии основного агента, например алкогол , та щелочного металла, с последуккким выделением целевого продукта изввст ным способом. Исходные сульфомы  вл ютс  в боль шинстве своем известиыки продуктами. Получение неизвестных сульфонов ука эано в примерах, чтокасаетс  эпоксидов , то это известные соединени , среди которнх можно назвать окись этилена, окись пропилена, эпойси-1,2 бутен, эпокси-3,4-бутен, эпокси-3,4матил-З-бутен-1 , этокси-3,4-метил1 ,2-бутан. Реакцию провод т в присутствии основного агента, именадего достаточную активность дл  аниоНизации при (|Юн емого сульфона. Соответствующими основными агентами  вл ютс  органические Или иеорганические соединени : в качестве неорганических сое динений используют алкогол ги иелочных металлов, гидриды нли амиды вдело ных металлов, м®таллооргаг ические соединени , например цинкоорганичаскне , литийорганическиа, магнийорганические соединени . Реакцию провод т при (-100) )с в вазисимостиют характера примен емых и получаелвах соединений. Процесс желательно проводить в ор ганическом растворителе, каким может буть углеводоро , например гексан, бензол, толуол, ftsm же   протолитиче их раствор тел х, из числа которых можно назвать линейные или циклические эфиры одноатОЕлного спирта или диола, например этиловьй эфир, диоксан .тетрагидрофуран. Могут быть испо льзованы также и другие растворители например диметилформамид, дкметйлаМИД уксусной кислоты, диметилсульфок сид, N -метилпирролидон, гёксаметапфосфотриамид . Пример 1, Раствор ют 4,4 г метил-З-бутен-З-феннлсульфона в смеси 20 мл тетрагидрофурана и 10 мл втилового эфира. Этот раствор охлаждают до -70 С, затем по капле в атмо фере азота добавл ют 7,7 мл 16%-ного раствора буткллити  в тетрагидрофура не. Реакцию провод т при помешивании в течение 30 мин, после чего добаьл ют раствор 1,68 г метил-3,4бутена-1 в 10 мл безводного этилово го эфира. Смесь выдерживают в течение 1 ч при , затем в течение такого же времени при 0°С к, наконец прм - в течение 30 мин. В реакционную массу добавл ют 250 мл лед ной воды, затем три раза экстрагируют 100 мл этилового эфира. Собранные эфирные слои промывают насыщенным раствором хлорида натри , высушивают в карбонате кали  и эфир удал ют. В результате получают 6,42 г бесцветного масла, от которого путем хроматографии отдел ют тонкий слой 5,72 г продукта, который по данным элементного анализа) ИК-спектров и  дерного магнитного резонанса определ ют как диметил-3,7-фенилсульфоннл-5-октадиен1 ,6-оль-3, имекнций формулу оэффициент преобразовани  100%. Выход 94%. Пример 2, В 20 мл тетрагндрофурана раствор ют 2,1 г метил-3-бутен-2-нл-фенилсульфона н 0,8 г мет л3-эпокси-3 ,4-бутена-1. В атмосфере азота добавл ют 1 г трёт-бутилата кали  и перемешивают в течение ч при 25с, Затем выливают реакционную массу в насыщенный раствор бикарбоната натри . После зкстрагирован   эфиром, пробивки эфирного сло  насыщен водным раствором хлорида натри j сушки карбонатом кали  и от гонки эфира получают 1,51 г окрашенного масла, в . «йтредел ют наличие димети/1-3% 7-фенилсульфонил-5октадивн-1 , 1,6-ола-З. П р и м ёр 3, 3,12 г метилфенилсульфона раствор ют в смеси 20 мл тетрагидрофурана и 20 мл этилового эфира. Как и в примере 1, добавл ют 7,7 мл раствора бутиллити  в гексане. Затем 1,60 г метил-3-эпокси-3,4-бутена-1 . Реакционную массу обрабатывают по методике, описанной выше,и получают 4 г вещества, которое по данным элементного .анализа, ИК-спектров и  дерного магнитного резонанса определено как метил-3-фенилсульфонил-5-пентен-1-ол-3 , имею1ций формулу СеН530.,-СН -СН -СО-СН Шг Выход 84%. Пример 4.В услови х примера 1 провод т реакцию 2,1 г того же сульфона с 0,75 г эпокси-1,2-бутаном в присутствии бутиллити ; температура и услови  растворени  реактивов те же. Получают 2,82 г масла, определ емого по технологии предыдущих при